1、1第四节 化学反应进行的方向学习目标定位 了解自发过程和自发反应的主要特点，了解焓判据、熵判据的含义，会用焓变和熵变判断反应进行的方向。一、自发过程和自发反应1.自发过程：在一定条件下，不借助外力而自发进行的过程。回答下列问题：(1)下列现象的发生，你认为是自发过程的是_(填字母)。A.水由高处往低处流B.气温升高冰雪融化C.室温下，水自动结成冰D.生锈的铁变光亮答案 AB(2)自发过程具有的特点能量角度体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或者释放热量)。混乱度角度体系趋向于从有序状态转变为无序状态。2.有下列化学反应：白磷自燃、氯化氢分解、煤燃烧、钠与水反应、酸碱中和反应，其中
2、属于能自发进行的化学反应(简称自发反应)的是，属于放热反应的是。2二、化学反应进行的方向与焓变、熵变的关系1.化学反应进行的方向与焓变的关系(1)分析下列反应进行的方向与 H 之间的关系：NaOH(aq)HCl(aq)= =NaCl(aq)H 2O(l)，酸碱中和反应是放热反应， H0，该反应在常温下能自发进行。CaCO 3(s)=CaO(s)CO 2(g) H0，该反应在常温下不能自发进行，但在较高温度下能自发进行。(2)自发反应与焓变的关系多数自发进行的化学反应是放热反应，但也有很多吸热反应能自发进行，因此，反应焓变是与反应进行的方向有关的因素之一，但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。2
3、.化学反应进行的方向与熵变的关系(1)熵的概念自发过程的体系趋向于由有序转变为无序，体系的混乱度增大。体系的混乱度常用熵来描述，熵的概念是表示体系的混乱或无序程度的物理量，其符号为 S。熵值越大，体系的混乱度越大。(2)影响熵大小的因素同一条件下，不同的物质熵值不同。同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关，如对同一种物质不同状态时熵值大小为 S(g)S(l)S(s)。气体物质的物质的量越大，分子数越多，熵值越大。(3)熵判据在与外界隔离的体系中，自发过程将导致体系的熵增大，即熵变(符号 S)大于零，这个原理叫做熵增原理。在用熵变来判断过程的方向时，就称为熵判据。当 S0 时，反应为熵增反应，在
4、一定条件下能自发进行。当 S0，有利于反应自发进行。(3)在实际的化学反应中，若 H 与 S 符号相同时，对化学反应的方向的影响作用出现矛盾，因此，在分析一个具体化学反应自发进行的方向时，不能孤立地使用焓判据或熵判据来分析，否则，可能会得出错误的结论。4例 1 下列自发反应可用焓判据来解释的是( )A.2N2O5(g)=4NO2(g)O 2(g) H56.7 kJmol 1B.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH 3(g) H74.9 kJmol 1C.2H2(g)O 2(g)=2H2O(l) H571.6 kJmol 1D.CaCO3(s)=CaO(s)CO 2(g) H178
5、.2 kJmol 1答案 C解析 从焓变的角度分析，化学反应由高能状态向低能状态转化，使体系能量降低，表现为放热反应较易进行。考点 化学反应进行的方向及其判断题点 反应焓变与反应方向例 2 下列说法正确的是( )A.在常温下，放热反应一般能自发进行，吸热反应都不能自发进行B.NH4HCO3(s)=NH3(g)H 2O(g)CO 2(g) H185.57 kJmol1 ，能自发进行，原因是体系有自发地向混乱度增加的倾向C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关，因此焓变和熵变均可以单独作为反应自发性的判据D.在其他外界条件不变的情况下，使用催化剂，可以改变化学反应进行的方向答案 B解析 A 项错误，
6、有些能使熵值增大的吸热反应可以自发进行；C 项错误，焓变和熵变均不能单独作为反应自发性的判据；D 项中使用催化剂只能降低反应的活化能，增大反应速率，不能改变反应的方向。考点 化学反应进行的方向及其判断题点 反应焓变、熵变与反应方向的综合三、化学反应进行的方向与自由能变化的关系1.用焓变和熵变的复合判据判断反应的方向(1)由焓判据知放热反应是易进行的；由熵判据知熵值增加是自发的。很多情况下用不同的判据判定同一个反应，可能会出现相反的判断结果。(2)体系的自由能变化(符号为 G，单位为 kJmol1 )综合考虑了焓变和熵变对体系的影响，可用于化学反应自发进行的方向的判断， G H T S。2.已
7、知 反 应 ： 2NO(g) 2CO(g)=N2(g) 2CO2(g)在 298 K、 101 kPa 的 条 件 下 ， 其 H 113.0 5kJmol 1， S145.3 Jmol 1 K1 。该反应_(填“能”或“不能”)用于消除汽车尾气中的 NO，理由为_。答案 能 该反应的 H T S69.7 kJmol1 0，则 G0， S0，反应一定不能自发进行。当 H0， S0 或 H” “” “0， S0，则：该反应常温下_(填“能”或“不能”)自发进行。据本题反应数据分析，温度_(填“能”或“不能”)成为反应方向的决定因素。(4)已知 CaSO4(s)CO(g) CaO(s)SO 2(g
8、)CO 2(g) H218 kJmol 1 ，该反应能够自发进行的反应条件是_。(5)某吸热反应能自发进行，则该反应的 S_(填“”或“ 不能 (2)解析 (2)因为 S0， S0，属于熵增加的吸热反应，故在高温下该反应能够自发进行。(4)自发反应的条件是 H T S0，故 T，即 T 值较大，该反应应在高温下进行。 H S(5)吸热反应能自发进行，即 H0， H T S0，故 S0。考点 化学反应进行的方向及其判断题点 化学反应进行方向的复合判据1.知道了某过程有自发性之后，则( )A.可判断过程的方向B.可确定过程是否一定会发生C.可预测过程发生完成的快慢D.可判断过程的热效应考点 化学反
9、应进行的方向及其判断题点 自发过程与自发反应的概念辨析答案 A7解析 判断某反应是否自发，只是判断反应的方向，与反应是否会发生、反应的快慢、反应的热效应无关。82.下列关于焓变与反应方向的叙述中正确的是( )A.化学反应的焓变与其反应的方向无关B.化学反应的焓变直接决定了反应的方向C.反应焓变为正值时不利于反应自发进行D.焓变为负值的反应都能自发进行考点 化学反应进行的方向及其判断题点 反应焓变与反应方向答案 C解析 可逆反应的正、逆反应其焓变的数值相等，但是符号(变化趋势)相反，故 A 项错误；焓变对反应方向有直接影响，但不能决定反应进行的方向，B 项错误；焓变为负值的反应多数能自发进行，但
10、有的也不是自发反应，D 项错误；焓变为正值，吸收热量，体系能量升高，不利于反应自发进行，C 项正确。3.下列说法完全正确的是( )A.自发进行的反应均是放热反应B. S 为正值的反应均能自发进行C.物质的量增加的反应， S 为正值D.CaCO3(s)受热分解为 CaO(s)和 CO2(g)： S0考点 化学反应进行的方向及其判断题点 反应熵变与反应方向答案 D解析 有些吸热反应也可以自发进行，如(NH 4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH 3(g)，故 A 错；熵变与反应的自发性有关，但不能独立地作为反应是否自发的判据，故 B 错；物质的量增加的反应，其混乱度不一定增加，即 S 不一定
11、为正值，如 2H2S(g)O 2(g)=2H2O(l)2S(s)，故 C 错；CaCO 3(s)的分解产生了气体，为熵增加反应，故 D 正确。4.已知在等温等压条件下，化学反应方向的判据为 H T S0 反应不能自发进行设反应 A=DE H T S(4 50011 T) Jmol1 ，要防止反应发生，温度必须( )A.高于 409 KB.低于 136 KC.高于 136 K 而低于 409 KD.低于 409 K考点 化学反应进行的方向及其判断9题点 化学反应进行方向的复合判据答案 A解析 要防止反应发生需满足 H T S0 的条件，解不等式得 T409 K，故 A 正确。5.回答下列问题：(
12、1)汽车燃油不完全燃烧时产生 CO，有人设想按下列反应除去 CO：2CO(g)= =2C(s)O 2(g)。已知该反应的 H0，简述该设想能否实现的依据：_。(2)下列反应中，在高温下不能自发进行的是_(填字母)。a.CO(g)=C(s) O2(g)12b.2N2O5(g)=4NO2(g)O 2(g)c.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH 3(g)d.MgCO3(s)=MgO(s)CO 2(g)(3)运用化学反应原理研究合成氨反应有重要意义，请完成下列探究。生产氢气：将水蒸气通过红热的炭即产生水煤气。C(s)H 2O(g)H2(g)CO(g) H131.3 kJmol 1 ，
13、S133.7 Jmol 1 K1 ，该反应在低温下_(填“能”或“不能”)自发进行。考点 化学反应进行的方向及其判断题点 化学反应进行方向的复合判据答案 (1)该反应是 H0、 S0，b、c、d 反应的 S0， H T S0，所以在高温时该反应不能自发进行。(3)根 据 G H T S 0 为 自 发 反 应 知 ， 现 H 131.3 kJmol 1， S 133.7 Jmol 1K1 0.133 7 kJmol1 K1 ，解得在T 982.0 K 时该反应能自发进行，由此可知该反应在低温下131.3 kJmol 10.133 7 kJmol 1K 1不能自发进行。对点训练题组一 反应的焓变
14、和熵变与反应的方向1.下列说法正确的是( )A.放热反应的焓变小于零，熵变大于零10B.放热及熵增加的反应，一定能自发进行C.放热反应的焓变大于零，熵变小于零D.放热及熵减小的反应，一定能自发进行答案 B解析 放热反应的焓变小于 0，熵变不一定大于 0，A 项和 C 项不正确；放热及熵增加的反应， H T S0D.2Mg(s)O 2(g)=2MgO(s) H0，按焓判据反应不能发生，而题给条件是能自发进行，所以不能用“焓判据”解释该反应为自发反应。3.下列反应在常温下能自发进行，并既能用焓判据解释又能用熵判据解释的是( )A.HCl(g)NH 3(g)=NH4Cl(s)B.2KClO3(s)=
15、2KCl(s)3O 2(g)C.2Na2O22H 2O=4NaOHO 2D.Ba(OH)28H2O2NH 4Cl=BaCl22NH 310H 2O考点 化学反应进行的方向及其判断题点 反应熵变与反应方向答案 C解析 A 项，两种气体生成一种固体，熵减小，不能用熵判据解释，不符合题意；B 项是吸热反应，不能用焓判据解释，不符合题意；C 项，该反应是放热反应，生成物能量降低，能用焓判据解释，同时，固体与液体反应生成了气体，熵增加，也能用熵判据解释，符合题意；D 项，NH 4Cl 与 Ba(OH)28H2O 反应产生 NH3，熵增加，能用熵判据解释，同时温度降低，是一个吸热反应，不能用焓判据解释，不
16、符合题意。4.在 25 、1.0110 5 Pa 下，反应 2N2O5(g)4NO2(g)O 2(g) H56.7 kJmol1能自发进行的合理解释是( )A.该反应是分解反应B.该反应的熵增效应大于焓变效应11C.该反应是熵减反应D.该反应是放热反应考点 化学反应进行的方向及其判断题点 反应焓变、熵变与反应方向的综合答案 B解析 该反应是吸热反应，不能只用焓判据来判断反应进行的方向，该反应过程中熵增大，是熵增反应。该反应能够自发进行，说明该反应的熵增效应大于焓变效应。5.在图中 A、B 两容器里，分别收集着两种互不作用的理想气体。若将中间活塞打开，如图，两种气体分子立即都占有了两个容器。这是
17、一个不伴随能量变化的自发过程。关于此过程的下列说法不正确的是( )理想气体的自发混合A.此过程是从混乱程度小的状态向混乱程度大的状态变化的过程，即熵增大的过程B.此过程为自发过程，而且没有热量的吸收或放出C.此过程是自发可逆的D.此过程从有序到无序，混乱度增大考点 化学反应进行的方向及其判断题点 反应焓变、熵变与反应方向的综合答案 C解析 气体扩散过程是熵增加的过程，A、D 正确；该过程不伴随能量变化，B 正确；两种气体混合后，不会再自发地分开，所以逆过程不能自发进行，C 不正确。题组二 化学反应方向的判断6.下列关于化学反应的自发性叙述正确的是( )A.焓变小于 0 而熵变大于 0 的反应肯
18、定是自发的B.焓变和熵变都小于 0 的反应肯定是自发的C.焓变和熵变都大于 0 的反应肯定是自发的D.熵变小于 0 而焓变大于 0 的反应肯定是自发的考点 化学反应进行的方向及其判断题点 化学反应进行方向的复合判据答案 A解析 G H T S当 H0， S0 时，不能判断 G H T S 的正负，与 T 有关；12当 H0， S0，非自发反应；当 H0 时， G H T S0， S0 B. H0， S0 D. H0， S0，要使 H T S0， S0，任何温度下都不能自发进行，错误；C 项， H0， H T S0(假定 H、 S 不随温度而变化)，下列叙述中正确的是( )A.低温下为自发过程，
19、高温下为非自发过程B.高温下为自发过程，低温下为非自发过程C.任何温度下均为非自发过程D.任何温度下均为自发过程考点 化学反应进行的方向及其判断13题点 化学反应进行方向的复合判据答案 B解析 由反应能否自发进行的判据 H T S 知： H0、 S0 时， H T S 的值的正、负不能确定，此时将由温度 T 决定。当处于低温时， H T S0，反应非自发进行；当温度升高， T S 的值增大，当 T S H，即 H T S014B.反应 NH3(g)HCl(g)= =NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的 H0、 S0，即 HT S，又知 T0、 S0(气体化学计量数反应后增大)，则 H
20、0，C 项不正确；D 项，该反应不能自发进行，则 H T S0，即 HT S，又知 T0、 S0(气体化学计量数反应后增大)，则 H0，D 项不正确。综合强化13.请按要求回答下列各题。(1)溶解少量蔗糖于水中， S_0(填“”或“ (2) (4)0。(2)乙烯聚合成聚乙烯由气态转化为固态，混乱度减小， S0。(4)水蒸气凝结成水，由气态转化为液态，混乱度减小， S0， S0， G H T S0 对自发反应起决定作用。14.有 A、B、C、D 四个反应反应 A B C D H/kJmol1 10.5 1.80 126 11.7 S/Jmol1 30.0 113.0 84.0 105.015K1
21、则在任何温度下都能自发进行的反应是_(填反应字母，下同)；任何温度下都不能自发进行的反应是_；在温度高于_ 时可自发进行的反应是_；在温度低于_ 时可自发进行的反应是_。( T273.15 t)考点 化学反应进行的方向及其判断题点 化学反应进行方向的复合判据答案 C B 76.85 A 161.72 D解析 在任何温度下都能自发进行的反应满足 H T S 恒小于 0，即 H0， S0，满足此 条 件 的 为 反 应 C。 任 何 温 度 下 都 不 能 自 发 进 行 的 反 应 满 足 H T S 恒 大 于 0， 即 H 0， S 0， 满 足 此 条 件 的 为 反 应 B。 反 应 A
22、 的 复 合 判 据 H T S 10 500 Jmol 1 T30.0 Jmol1 K1 ，当 T350 K，即 t76.85 时， H T S0，反应能自发进行。反应 D 的复合判据 H T S11 700 Jmol1 T105.0 Jmol1 K1 ，当 T111.43 K，即 t161.72 时， H T S0，反应能自发进行。15.(2017安徽淮北一中高二月考)已知一个可逆反应，若正反应为自发过程，则其逆反应为非自发过程，反之，亦然。(1)已知 2CO(g)CO2(g)C(s)， T980 K 时， H T S0。当体系温度低于 980 K 时，估计 H T S_0(填“大于” “
23、小于”或“等于” ，下同)；当体系温度高于 980 K时，估计 H T S_0。(2)电子工业中清洗硅片上的 SiO2(s)的反应为 SiO2(s)4HF(g)= =SiF4(g)2H 2O(g) H(298.15 K)94.0 kJmol1 、 S(298.15 K)75.8 Jmol1 K1 ，设 H 和 S 不随温度而变化，则此反应自发进行的温度范围是_。考点 化学反应进行的方向及其判断题点 化学反应进行方向的复合判据答案 (1)小于 大于 (2) T1 240 K解析 (1)C(s)CO 2(g)2CO(g)的反应为吸热反应， H0，则 2CO(g)CO2(g)C(s)为放热反应， H0，且该反应 S0，则当 T980 K 时， H T S0， T980 K 时， H T S0。(2)由题给信息可知，要使反应能自发进行，应有 H T S0，即94.0 kJmol1 T75.810 3 kJmol1 K1 0，则 T 1 240 94.0 kJmol75.810 3 kJmol 1K 1K。
