2015-2016学年高中化学 第3章 烃的含氧衍生物（课件+试题）（打包12套）新人教版选修5.zip

- 1 -第 1 课时 醇[学 业 水 平 层 次  A ]1．酒后驾车是引发交通事故的重要原因。交警对驾驶员进行呼气酒精检测的原理是：橙色的 K2Cr2O7酸性水溶液遇乙醇迅速生成蓝绿色的 Cr3＋ 。下列对乙醇的描述与此测定原理有关的是( )①乙醇沸点低 ②乙醇密度比水小 ③乙醇有还原性 ④乙醇是烃的含氧衍生物A．②④ B．②③C．①③ D．①④【解析】 乙醇沸点低易挥发，所以可用呼气酒精检测方法；乙醇有还原性而橙色的K2Cr2O7酸性水溶液具有较强的氧化性，两者可以发生氧化还原反应。【答案】 C2．乙醇汽油是一种由粮食及各种植物纤维加工成的燃料乙醇和普通汽油按一定比例混配形成的新型替代 能源。按照我国的国家标准，乙醇汽油是用 90%的普通汽油与 10%的燃料乙醇调和而成。下列说法正确的是( )A．含有羟基的有机物一定属于醇类B．醇的命名同烃的命名一样选择最长碳链作为主链C．醇都能发生消去反应D．醇都能发生取代反应【解析】 苯酚含有羟基但不属于醇类，A 错误；醇的命名要选择 连有羟基的最长碳链作为主链，不一定碳链最长，B 错误；连有羟基的碳的邻位碳原子上连有氢原子的醇才能发生消去反应，C 错误；醇都含有羟基，均能发生取代反应，D 正确。【答案】 D3．下列乙醇的化学性质不是由羟基决定的是( )A．跟金属钠反应B．在足量氧气中完全燃烧生成 CO2和 H2OC．在浓硫酸存在时发生消去反应，生成乙烯D．当银或铜存在时跟 O2发生反应，生成乙醛和水【解析】 乙醇分子中各化学键如图，乙醇与钠反应生成 C2H5ONa 时断裂①键；发生消去反应生成乙烯时断裂②、⑤ 键；催化氧化时断裂①、③键，均与羟基有关。当燃烧生成 CO2和 H2O 时，所有的化学键均断裂，不是由羟基决定。- 2 -【答案】 B4．下列醇不能发生消去反应的是( )A．①② B．②④C．①③ D．③④【解析】 醇发生消去反应时 ，与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上必须有氢原子。①中与羟基相连碳原子的邻位碳原子上没有氢原子，③中只有一个碳原子，故都不能发生消去反应。【答案】 C5．下列对于溴乙烷、乙醇消去反应的叙述中正确的是( )A．反应条件相同B．产物中的有机化合物相同C．都生成水D．都使用温度计【解析】 溴乙烷、乙醇的消去反应需要加热，但前者需要的是 NaOH 的碱性环境，而后者需要的是浓硫酸作催化剂，所以反应条件不同；溴乙烷消去反应得到 HBr，而乙醇消去反应得到水；乙醇的消去反应需要在 170 ℃，所以需要温度计，而溴乙烷的消去反应则不需要准确的温度，所以不需用温度计。【答案】 B6．二甘醇可用作溶剂、纺织助剂等，一旦进入人体会导致急性肾衰竭，危及生命。二甘醇的结构简式是 HO—CH2CH2—O—CH2CH2—OH。下列有关二甘醇的叙述正确的是( )A．不能发生消去反应B．能发生 取代反应C．能溶于水，不溶于乙醇D．符合通式 CnH2nO3【解析】 由二甘醇的结构简式可知，二甘醇分子中含有羟基，故可发生消去反应和取代反应，根据相似相溶原理知二 甘醇不仅易溶于水也易溶于乙醇等有机溶剂。【答案】 B[能 力 提 升 层 次  B ]7．已知在浓 H2SO4存在并加热至 140 ℃时，2 个醇分子在羟基上发生分子间脱水反应- 3 -生成醚，如CH3CH2—OH＋HO—CH 2CH3 ― ― →浓 H2SO4 140℃CH3CH2—O—CH2CH3＋H 2O用浓 H2SO4跟分子式分别为 C2H6O 和 C3H8O 的醇的混合液反应，可得到醚的种类有( )A．1 种 B．3 种C．5 种 D．6 种【解析】 C 2H6O 的醇只有 CH3CH2OH 一种，而分子式为 C3H8O 的醇有 CH3—CH2—CH2OH和 两种。同种分子间可形成 3 种醚，不同种分子间可形成 3 种醚，共 6种。【答案】 D8．实验室可用酒精、浓硫酸作试剂来制取乙烯，但实验表明，还有许多副反应发生，如反应中会生成 SO2、CO 2、水蒸气等无机物。 某研究性学习小组欲用下图所示的装置制备纯净的乙烯并探究乙烯与单质溴能否反应及反应类型。回答下列问题：(1)写出制备乙烯反应的化学方程式：(2)__________________________________________________________________________________________________________________________，实验中，混合浓硫酸与乙醇的方 法是将________慢慢加入另一种物质中；加热 F 装置时必须使液体温度________________________。(2)写出浓硫酸与酒精直接反应生成上述无机副产物的化学方程式：____________________。(3)为实现上述实验目的，装置的连接顺序为 F→________→D。(各装置限用一次)(4)当 C 中观察到________时，表明单质溴能与乙烯反应；若 D 中________，表明 C 中发生的是取代反应；若 D 没有出现前面所描述的现象时，表明 C 中发生的是________反应。【解析】 混合浓硫酸与乙醇，相当于稀释浓硫酸，故应将浓硫酸缓慢加入乙醇中；加热时应使溶液迅速升温到 170 ℃。为得到纯净的乙烯，应用 NaOH 溶液除去 SO2、CO 2(并用石灰水检验是否除尽)，然后用浓 H2SO4干燥。乙烯与单质溴之间可能发生加成反应，也- 4 -可能发生取代反应，若是取代反应，则会有 HBr 生成，HBr 与 AgNO3溶液反应会产生浅黄色沉淀。【答案】 (1)CH 3CH2OH CH2===CH2↑＋H 2O 浓硫酸 迅速升至 170 ℃― ― →浓 硫 酸 170℃(2)CH3CH2OH＋6H 2SO4(浓)― →2CO 2↑＋6SO 2↑＋9H 2O(3)A→B→E→C(4)溶液褪色 有浅黄色沉淀生成 加成- 1 -第 2 课时 酚[学 业 水 平 层 次  A ]1．一些易燃易爆化学试剂的瓶子上贴有“危险”警 告标签以警示使用者。下面是一些危险警告标签，则实验室对盛装苯酚的试剂瓶应贴上的标签是( )A．①③ B．②③C．②④ D．①④【解析】 苯酚有毒，有腐蚀性。【答案】 A2．下列有关苯酚的叙述中不正确的是( )A．苯酚是一种弱 酸，它能与 NaOH 溶液反应B．在苯酚钠溶液中通入 CO2气体可得到苯酚C．除去苯中混有的少量苯酚可用溴水作试剂D．苯酚有毒，但药皂中掺有少量苯酚【解析】 苯酚是一种弱酸，它能与 NaOH 溶液反应，酸性小于碳酸，在苯酚钠溶液中通入 CO2气体可得到苯酚，A、B 正确；苯酚有毒，但药皂中掺有少量苯酚可用于消毒 D 正确；除去苯中混有的少量苯酚若用溴水作试剂，反应生成的三溴苯酚溶于苯而不 能分离除去，并且会混有溴单质，C 错。【答案】 C3．下列物质与苯酚互为同系物是( )【解析】 羟基与苯环直接相连且符合通式 CnH2n－6 O 的化合物与苯酚互为同系物。【答案】 B4．能证明苯酚具有弱酸性的实验是 ( )- 2 -A．加入浓溴水生成白色沉淀B．苯酚钠溶液中通入 CO2后，溶液由澄清变浑浊C．浑浊的苯酚加热后变澄清D．苯酚的水溶液中加 NaOH 溶液，生成苯酚钠【答案】 B5．从葡萄籽中提取的原花青素结 构为：原花青素具有生物活性，如抗氧化 和自由基清除能力等，可防止机体内脂质氧化和自由基的产生而引发的肿瘤等多种疾病。有关原花青素的下列说法不正确的是( )A．该物质既可看做醇类，也可看做酚类B．1 mol 该物质可与 4 mol Br2反应C．1 mol 该物质可与 7 mol NaOH 反应D．1 mol 该物质可与 7 mol Na 反应【解析】 结构中左环与右上环均为苯环，且共有 5 个羟基(可看作酚)，中间则含醚键(环醚)和两个醇羟基(可看做醇)，故 A 正确；该有机物结构中能与 Br2发生反应的只是酚羟基的邻位(共 4 个可被取代的位置)，故 B 也正确；能与 NaOH 溶液反应的只是酚羟基(共 5 个)，故 C 错；有机物中酚羟基和醇羟基共 7 个，都能与 Na 反应，故 D 正确。【答案】 C6．将煤焦油中的苯、甲苯和苯酚进行分离，可采取如图所示方法和操作：Error!苯 、甲 苯 、苯 酚 ― ― →溶 液 ① 方 法 ②(1)写出物质①和⑤的化学式：①________________；⑤________________。- 3 -(2)写出分离方法②和③的名称：②_______________；③_______________ _。(3)混合物加入溶液①反应的化学方程式为__________________________________________________________________________________________________________________________。(4)下层液体④通入气体⑤反应的化学方程式：__________________________________________________________________________________________________________________________。(5)分离出的苯酚含在________中。【解析】 此题主要考查苯酚的性质及其应用。首先仔细分析组成混合物的各物质性质的差异：其中苯酚有酸性，能溶于 NaOH 溶液，而苯、甲苯为互溶但沸点差别较大的液体混合物，用蒸馏的方法可以分开；在苯酚钠溶液中通入 CO2，可以将苯酚复原，这时的苯酚在下层。【答案】 (1)NaOH CO 2 (2)分液 蒸馏(3)OH＋NaOH― →ONa＋H 2O(4)ONa＋CO 2＋H 2O― →OH＋NaHCO 3(5)⑦[能 力 提 升 层 次  B ]7．欲从溶有苯酚的乙醇溶液中回收苯酚，有下列操作：①蒸馏；②过滤；③静置分液；④加入足量的金属钠；⑤通入过量的二氧化碳；⑥加入足量的 NaOH 溶液；⑦加入足量的 FeCl3溶液；⑧加入硫酸与 NaBr 溶液共热。最合理的步骤是( )A．④⑤③ B．⑥①⑤③C．⑥①⑤② D．⑧②⑤③【解析】 苯酚和乙醇的沸点相差不大，并且加热易使苯酚变质，故不能直接蒸馏，应先将苯酚 转化为沸点较 高的苯酚钠，然后控制蒸馏温度将乙醇蒸出，剩下的物质是苯酚钠的水溶液，再通入过量的二氧化碳，生成水中溶解度较小的苯酚，最后利用分液的方法即可得到纯净的苯酚。【答案】 B8．扑热息痛(对乙酰氨基酚)是一种优良的解热镇痛剂，其结构简式为：，由此推断它可能具有的性质是( )A．能与溴水发生取代反应- 4 -B．不能被空气或 KMnO4酸性溶液氧化C．可与碳酸氢钠溶液反应 放出 CO2气体D．不与 FeCl3溶液发生显色反应【解析】 因酚羟基所在碳原子的邻位碳原子上连有氢原子，可与溴水发生取代反应；酚羟基能被空气或 KMnO4酸性溶液氧化而显红色；酚羟基不与 NaHCO3反应，但可与 Na2CO3反应生成 和 NaHCO3；含有酚羟基可与 FeCl3溶液发生显色反应。【答案】 A(1)分别写出 B、D 的结构简式：B________；D________。(2)反应①～⑦中属于消去反应的是________(填反应代号)。(3)结果不考虑⑥⑦反应，对于反应 ⑤，得到 E 的可能的结构简式为____________________。- 5 -- 1 -第二节 醛[学 业 水 平 层 次  A ]1．下列关于醛的说法中正确的是( )A．所有醛中都含醛基和烃基B．所有醛都会使溴水和 KMnO4酸性溶液褪色，并能发生银镜反应C．一元醛的分子式符合 CnH2nO 的通式D．醛的官能团是—COH【解析】 醛分子中都含有醛基(—CHO)，醛基有较强的还原性，可还原溴水和 KMnO4酸性溶液。甲醛中无烃基，只有饱和一元醛的通式为 CnH2nO。【答案】 B2．下列物质与水的混合物可以用分液漏斗分离的是( )A．酒精 B．乙醛C．蚁醛 D．溴苯【解析】 酒精、乙醛、蚁醛均易溶于水，不能用分液漏斗与水分离。【答案】 D3．乙醛蒸气跟氢气的混合物，通过灼热的镍催化剂时就发生反应生成乙醇，此反应属于( )A．取代反应 B．消去反应C．加聚反应 D．还原反应【解析】 乙醛催化加氢，断裂 键中的一个键，C 原子上加一个 H，O 原子上加一个 H，生成 乙醇，此反应又称为还原反应。【答案】 D4．下列 4 个化学反应中，与其他 3 个反应类型不同的是( )A．CH 3CHO＋2Cu(OH) 2＋NaOH CH3COONa＋Cu 2O↓＋3H 2O― ― →△ B．CH 3CH2OH＋CuO CH3CHO＋Cu＋H 2O― ― →△ C．2CH 2===CH2＋O 2 2CH3CHO― ― →催 化 剂 △D．CH 3CH2OH＋HBr― →CH 3CH2Br＋H 2O【解析】 选项 A、B、C 中的反应均为氧化反应；选项 D 中的反应为取代反应。【答案】 D5．下列反应中，属于氧化反应的是( )- 2 -①CH 2===CH2＋H 2 CH3CH3― ― →催 化 剂 ②2CH 3CHO＋O 2 2CH3COOH― ― →催 化 剂 △③CH 3CHO＋2Cu(OH) 2＋NaOH CH3COONa＋Cu 2O↓＋3H 2O― ― →△ ④CH 3CHO＋H 2 CH3CH2OH― ― →催 化 剂 △A．①② B．②③C．③④ D．①④【解析】 有机物加氧去氢的反应是氧化反应，故②、③中发生的是氧化反应，有机物加氢去氧的反应是还原反应，则①、④中发生的反应是还原反应。【答案】 B6．从甜橙的芳香油中可分离得到如图结构的化合物。现有试剂：①KMnO 4酸性溶液；②H 2/Ni；③Ag(NH 3)2OH；④新制 Cu(OH)2，能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有( )A．①② B．②③C．③④ D．①④【解析】 该有机物中含有 和—CHO 两种官能团。试剂①和②均能与上述两种官能团分别发生氧化反应、加成反应；而试剂③④只与—CHO 发生反应，不与发生反应。【答案】 A7．关于柠檬醛的说法不正确的是( )A．该物质存在顺反异构体B．该物质的分子式为 C10H18OC．该物质可以发生银镜反应D．1 mol 该物质最多消耗 3 mol H2- 3 -【解析】 由柠檬醛的结构简式可知：连有醛基的碳碳双键满足：， a≠ b，且 c≠ d，故其存在顺反异构体，A 对；其分式为 C10H16O，B 不正确；醛基可以发生银镜反应，C 对；1 mol 该物质含有 1 mol—CHO 和 2 mol ，共可消耗 3 mol H2，D 对。【答案】 B8．有机物 X 可以还原成醇，也可以氧化成一元羧酸，该醇与该一元羧酸反应可生成C2H4O2。则下列关于 X 的说法不正确的是( )A．具有还原性B．含有甲基C．相对分子质量为 30D．含碳量为 40%【解析】 由信息可知 X 为 HCHO，不含甲基。【答案】 B9．肉桂醛是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果及调味品中，工业上可通过下列反应制备：(1)推测 B 分子中苯环侧链上可能发生反应的类型________________(任填两种)。(2)写出两分子乙醛在上述条件下反应的化学方程式____ _______。(3)写出同时满足下列条件的 B 的所有同分异构体的结构简式_________。①分子中不含羰基和羟基 ②是苯的对二取代物③除苯环外，不含其他环状结构【解析】 (1)B 分子中苯环侧链上含有 、- 4 -[能 力 提 升 层 次  B ]10．(2014·重庆高考)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如题图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是( )A．Br 2的 CCl4溶液 B．Ag(NH 3)2OH 溶液C．HBr D．H 2【解析】 根据该拒食素的结构简式确定其性质，进而确定其与不同试剂反应后产物的结构和官能团。有机物中的碳碳双键与 Br2发生加成反应，使官能团数目由 3 个增加为4 个，选项 A 正确。有机物中的醛基被银氨溶液氧化为—COOH，官能团数目不变，选项 B不正确。有机物中的碳碳双键与 HBr 发生加成反应，但官能团数目不变，选项 C 不正确。有机物中的碳碳双键、醛基与 H2发生加成反应，官能团数目减少，选项 D 不正确。【答案】 A11．分子式为 C4H10O 并能发生酯化反应的有机物同分异构体有 X 种(不包括立体异构，下同)，分子式为 C5H10O 并能发生银镜反应的有机物的同分异构体有 Y 种，则 X 和 Y 的关系为( )A． X＝ Y B． XYC． XY D．无法确定【解析】 分子式为 C4H10O 能发生酯化反应的属于醇可以写成 C4H9—OH，分子式为C5H10O 能发生银镜反应的属于醛，可以写成 C4H9—CHO，因为—OH，—CHO 所连的烃基组成相同，所以其同分异构体数目相同即 X＝ Y。- 5 -【答案】 A12．有下列有机反应类型：①消去反应 ②水解反应 ③加聚反应 ④加成反应 ⑤还原反应 ⑥氧化反应，以丙醛为原料制取 1,2­丙二醇，涉及的反应类型依次 是( )A．⑥④②① B．⑤①④②C．①③②⑤ D．⑤②④①【答案】 B13．只用一种试剂便可将苯、苯酚、四氯化碳、乙醛 4 种无色液体进行 鉴别，这种试剂是①银氨溶液 ②新制的 Cu(OH)2 ③NaOH 溶液 ④溴水A．仅①④ B．仅②③C．①②③④ D．仅①②④【解析】 银氨溶液、新制的 Cu(OH)2均呈碱性，都能溶解苯酚形成溶液，选用①，溶液分层，浮在银氨溶液上层的是苯；处于银氨溶液下层的为 CCl4；将无明显现象的两种液体水浴加热，有银镜生成的是乙醛，无明显现象的为苯酚。选用②，溶液分层，上层溶液呈无色的 为苯，下层溶液呈无色为 CCl4，剩余两溶液加热到沸腾，有红色沉淀生成的为乙醛，另一种为苯酚。选用④，溶液分层，上层呈橙红色的为苯，下层为橙红色的为CCl4；有白色沉淀生成的为苯 酚；溶液褪色的为乙醛。【答案】 D14．实验室可利用甲醇、空 气、铜、氧化铜等物质制备甲醛。甲醇和甲醛的沸点和水溶性见下表：沸点/ ℃ 水溶性甲醇 65 混溶甲醛 －21 混溶如图是两个学生设计的实验装置，右边的反应装置相同，而左边的气体发生装置不同，分别如(甲)和(乙)所示，试回答：- 6 -(1)若按(甲)装置进行实验，则通入 A 管的 X 是________，B 中反应的化学方程式为________________________________________________。(2)若按(乙)装置进行实验，则 B 管中应装________，反应的化学方程式为__________________________________________________________________________________________________________________________。(3)C 中应装的试剂是________。(4)在仪器组装完成后，加试剂前都必须要进行的操作是________。(5)两种装置中都需加热的仪器是________(填“A” 、 “B”或“C”)，加热的方式分别为________。(6)你认为哪套装置好？________(填“甲”或“乙”)，理由是__________________________________________________________________________________________________________________________。【解析】 (1 )根据题目所给的物质和醇氧化为醛的条件可知，甲为利用空气和铜将甲醇氧化为甲醛的装置，乙为利用氧化铜将甲醇氧化为甲醛的装置；A 的作用是将甲醇变为气体，应用水浴加热，B 为甲醇的催化氧化装置，应用酒精灯加热；由于(甲)装置反应时，气体与甲醇接触充分，生成的甲醛浓度大，(甲)装置比(乙)装置好。【答案】 (1)空气(或氧气) 2CH 3OH＋O 2 2HCHO＋2H 2O― ― →Cu △(2)CuO CH 3OH＋CuO HCHO＋H 2O＋Cu― ― →△ (3)H2O (4)检验装置的气密性(5)A、B A 水浴加热，B 酒精灯加热(6)甲 制得的甲醛 溶液浓度大15．有机物 A 为茉莉香型香料。A― ― →银 氨 溶 液 ― ― →酸 化 B― ― →Br2/CCl4 CC14H18O2Br2(1)A 分子中含氧官能团的名称是________。- 7 -(2)C 的分子结构可表示为(其中 R 和 R′代表不同的烃基)：A 的化学式是________，A 可以发生的反应是________(填字母序号)。a．还原反应 b．加成反应c．氧化反应 d．水解反应(3)已知含有烃基 R 的有机物 R—OH 与浓溴水反应产 生白色沉 淀，则含有烃基 R′的有机物 R′—OH 的类别属于________。(4)A 分子结构中只有一个甲基，A 的结构简式是________。16．已知：R—CH= ==CH—O—R′(烃基烯基醚) R—CH2CHO＋R′OH，烃基烯基醚― ― →H2O/H＋ A 的相对分子质量( Mr)为 176，分子中碳氢原子数目比为 3∶4，与 A 相关的反应如下：请回答下列问题：(1)A 的分子式为________。(2)B 的名称是________；A 的结构简式为________。(3)写出 C― →D 反应的化学方程式：- 8 -__________________________________________________________________________________________________________________________。(4)写出两种同时符合下列条件的 E 的同分异构体的结构简式：__________________________________________________________________________________________________________________________。①属于芳香化合物；②苯环上有两种不同环境的氢原子。【解析】 由 B C D 判断 B 为醇，C 为醛，且 B 的相对分子质量为 60，― ― →O2/Cu △ ― ― →银 氨 溶 液 △故 B 为 CH3CH2CH2OH，- 1 -第三节 羧酸 酯[学 业 水 平 层 次  A ]1．下列说法错误的是( )A．乙醇和乙酸都是常用调味品的主要成分B．乙醇和乙酸的沸点和熔点都比 C2H6、C 2H4的沸点和熔点高C．乙醇和乙酸都能发生氧化反应和消去反应D．乙醇和乙酸之间能发生酯化反应【解析】 生活常用调味品白酒和食醋的主要成分分别为乙醇和乙酸，A 正确；乙酸和乙醇常温下为液体，而乙烷、乙烯为气态，B 正确；乙醇被氧化为乙酸，乙酸燃烧生成CO2和 H2O 均属于氧化反应，但乙酸不能发生消去反应，C 错误；乙醇和乙酸在浓硫酸催化下可发生酯化反应，D 正确。【答案】 C2．下列事实能说明碳酸的酸性比乙酸弱的是( )A．乙酸能发生酯化 反应，而碳酸不能B．碳酸和乙酸都能与碱反应C．乙酸易挥发，而碳酸不稳定易分解D．乙酸和 Na2CO3反应可放出 CO2【解析】 能说明碳酸的酸性比乙酸弱的事实，是碳酸盐和乙酸反应生成碳酸，碳酸分解放出 CO2。【答案】 D3．下列有关羧酸和酯的叙述中，正确的是( )A．羧酸和酯的 通式均可以用 CnH2nO2表示B．酯都能发生水解反应C．羧酸 的酸性都比碳酸弱D．羧酸易溶于水，酯均难溶于水【解析】 只有饱和一元羧酸与饱和一元醇生成的酯和饱和一元羧酸的通式为CnH2nO2，A 错误；羧酸的酸性比碳酸强，C 错误；硬脂酸难溶于水，D 错误。【答案】 B4．下列关于乙酸的说法正确的是( )A．乙酸是有刺激性气味的液体B．乙酸分子中含有 4 个氢原子，它不是一元羧酸C．乙酸在常温下能发生酯化反应D．乙酸酸性较弱，不能使石蕊试液变红【解析】 乙酸是具有强烈刺激性气味的液体，A 正确；尽管其分子中含有 4 个氢原- 2 -子，但在水中只有羧基上的氢原子能发生部分电离，CH 3COOHCH 3COO－ ＋H ＋ ，因此，乙酸是一元酸，B 项错误；乙酸在浓硫酸存在条件下加热，可与醇类发生酯化反应，在常温下乙酸不能发生酯化反应，C 项错误；乙酸酸性较弱，但比碳酸酸性强，它可使石蕊试液变红，D 项错误。【答案】 A5．近年来流行喝苹果醋。苹果醋是一种由苹果 发酵而成的具有解毒、降脂、减肥和止泻等作用的保健食品。苹果酸(α­羟基丁二酸)是这种饮料的主要酸性物质，其结构为，下列相关说法正确的是( )A．苹果酸在一定条件下能发生消去反应B．苹果酸在一定条件下能催化氧化生成醛C．苹果酸在一定条件下能发生加聚反应生成高分子化合物D．1 mol 苹果酸与 NaHCO3溶液反应最多消耗 3 mol NaHCO3【解析】 催化氧化生成的是酮，而不是醛；分子内没有能发生加聚反应的双键或三键，分子中能与 NaHCO3溶液反应的是—COOH，1 mol 苹果酸最多消耗 2 mol NaHCO3，B、C、D 错。【答案】 A6．除去括号内杂质所用试剂和方法，正确的是( )A．乙醇(乙酸) 生石灰 过滤B．乙醇(乙醛) 通入水蒸气 催化加热C．乙酸(乙醛) 通入 O2 常温常压D．乙酸乙酯(乙酸) 碳酸钠溶液 分液【解析】 A 项，方法应为蒸馏；B 项试剂应选 H2；C 项方法应选择加热和催化剂。【答案】 D7．如图是分离乙酸乙酯、乙酸和乙醇混合物的实验操作流程图在上述实验过程中，所涉及的三次分离操作分别是( )A．①蒸馏②过滤③分液B．①分液②蒸馏③蒸馏- 3 -C．①蒸馏②分液③分液D． ①分液②蒸馏③结晶、过滤【解析】 由流程图可知①为分液，得到 A 为乙酸钠与乙醇的混合溶液，再经②蒸馏得乙醇，B 为 CH3COONa 溶液，最后再经硫酸酸化，③蒸馏得乙酸，C 为 Na2SO4溶液。【答案】 B8．乙酸与 2.0 g 某饱和一元醇 A 反应，生成酯 3.7 g，并回收到 A 0.4 g，则 A 的相对分子质量为( )A．32 B．46C．60 D．58【解析】 CH3COOH＋R—OH CH3COOR＋H 2O   浓 H2SO4 △17＋R 59＋R1.6 g 3.7 g求得：R＝15，所以 A 的相对分子质量为 32。【答案】 A9．有以下一系列反应，最终产物是乙二酸。A B C D E F 乙二酸(HOOC—COOH)― ― →光 照 Br2 ― ― →NaOH/醇 △ ― ― →溴 水 ― ― →NaOH/H2O △ ― ― →O2， 催 化 剂 △ ― ― →O2， 催 化 剂 △试回答下列问题：(1)C 的结构简式是________。B― →C 的反应类型是________。(2)E― →F 的化学方程式是__________________________________________________________________________________________________________________________。(3)E 与乙二酸发生酯化反应生成环状化合物的化学方程式是___________。(4)由 B 发生水解反应或 C 与 H2O 发生加成反应均生成化合物 G。在乙二酸、水、苯酚、G 四种分子中，羟基上氢原子的活泼性由强到弱的顺序是_______。【解析】 由最终产物 HOOC—COOH、题干反应条件 以及醇 醛 羧酸可推知― ― →O2 ― ― →O2 F 为 OHC—CHO，E 为 HOCH2—CH2OH，D 为 BrCH2—CH2Br，C 为 CH2===CH2，B 为 CH3CH2Br，A为 CH3CH3。【答案 】 (1)CH 2===CH2 消去反应 - 4 -(4)乙二酸苯酚水G(乙醇)[能 力 提 升 层 次  B ]10．乙酸橙花酯是一种食用香料，其结构如图所示。下列有关该物质的说法：①该有机物属于酯；②该有机物的分子式为 C11H18O2；③1 mol 该有机物最多可与 2 mol H2反应； ④能发生加成、取代、氧化、加聚反应；⑤在碱性条件下水解，1 mol 该有机物最多消耗 2 mol NaOH。其中正确的是( )A．①③④ B．②③⑤C．①④⑤ D．①③⑤【解析】 乙酸橙花酯属于不饱和酯，分子式为 C12H20O2，分子中含有两个和一个 ，1 mol 该有机物最多可与 2 mol H2发生加成反应；在碱性条件下水解，1 mol 该有机物最多消耗 1 mol NaOH；该有机物可以发生氧化、加聚、取代(酯的水解)、加成等反应。【答案】 A- 5 -【答案】 B12．互为同分异构体的两种有机物甲、乙的结构简式分别为：若各 1 mol 该有机物在一定条件下与 NaOH 溶液反应，消耗 NaOH 的物质的量分别是( )A．2 mol、2 mol B．3 mol、2 molC．3 mol、3 mol D．5 mol、3 mol【解析】 对比甲、乙两种物质的结构，二者均含有一个羧基和一个酯基，但甲中的酯基为酚酯基，其水解过程中消耗的 NaOH 的物质的量是一般酯基的 2 倍，故 1 mol 甲消耗3 mol NaOH， 而 1 mol 乙消耗 2 mol NaOH。【答案】 B13．A、B、C、D 都是含单官能团的化合物，A 水解得 B 和 C，B 氧化可以得到 C 或D，D 氧化也可得到 C。若 M(X)表示 X 的摩尔质量，则下列关系式正确的是( )A． M(A)＝ M(B)＋ M(C)B．2 M(D)＝ M(B)＋ M(C)C．2 M(B)M(D)＋ M(C)D． M(D)M(B)＋ M(C)- 6 -【答案】 D(1)写出反应①的化学方程式：(2)__________________________________________________________________________________________________________________________。(2)反应③的反应类型为____________________________________。(3)C 的结构简式为__________________________________________。(4)C 通常有三种不同类别的芳香族同分异构体，试写出另两种不同类别的同分异构体的结构简式(各写一种)________、________。(5)反应________(填序号)原子的理论利用率为 100%，符合绿色化学的要求。- 7 -【答案】 (1)2CH 3CH2OH＋O 2 2CH3CHO＋2H 2O― ― →Cu △(2)取代(酯化)反应(5)②15．某化学小组以苯甲酸为原料制取苯甲酸甲酯。已知苯甲酸 25 ℃时的溶解度为0.35 g。制取苯甲酸甲酯实验装置如下：(1)写出制取苯甲酸甲酯的化学方程式：__________________________________________________________________________________________________________________________。(2)根据化学计量数之比，反应物甲醇应过量，其理由是- 8 -__________________________________________________________________________________________________________________________。(3)冷却后 的粗产品中加入 25 mL 水的目的是__________________________________________________________________________________________________________________________。将分液后的下层液体加入到 1 g Na2CO3中的目的是：①吸收酯中的水并抑制酯的溶解；②_____________________________________________________________。(4)苯甲酸甲酯有多种同分异构体，其中一种同分异构体在苯环上有两个相邻侧链且与苯甲酸甲酯具有相同官能团；写出该化合物与足量 NaOH 溶液 共热的化学方程式：______________________________。【解析】 (1)苯甲酸与甲醇发生酯化反应的化学方程式为：(2)为了提高某一反应物(较昂贵)的转化率，可以适当提高与之反应物的量(价格低廉)。(3)CH3OH 易溶于水，加入 25 mL H2O 可以洗去粗产品中的 CH3OH；加入 Na2CO3是为了降低酯的溶解度，同时将苯甲酸转化成高沸点的盐。【答案】 (1)C 6H5COOH＋CH 3OH C6H5COOCH3＋H 2O   浓 H2SO4 △(2)提高较贵的苯甲酸的转化率 (3)除去粗产品中混有的甲醇②将苯甲酸转化为高沸点难挥发的苯甲酸钠(以防止其蒸馏时混入苯甲酸甲酯的蒸气中)- 9 -16．已知：①有机物 X 的相对分子质量小于 180，其中氧的质量分数约为 49.4%，②1 mol X 在稀硫酸中发生水解反应生成 2 mol 甲醇和 1 mol A，③X 中没有支链，④有机物X、A 物质能发生如下图转化关系，E 为高分子的化合物，B 为环状结构。根据以上信息填写下列空白：(1)1 个 X 分子中，含有________个氧原子，X 不可能发生的反应有________(填序号)。①加成反应 ②酯化反应 ③氧化反应 ④消去反应(2)A 分子中的官能团是(写名称)________，A 的相对分子质量是________。(3)写出④的化学方程式：__________________________________。(4)有机物“C 8H8O8”因分子组成中含有三个国人心目中的吉利数字“8”而被称为“吉利分子” 。由 A 转化而生成的“吉利分子”有多种不同的环状结构，写出其中的含一个六元环的有机物 B 的结构简式：________。(5)一定量的 A 物质与乙醇的混合物完全燃烧生成 27 g 水和 V L CO2(标准状况)，则等物质的量该混合物完全燃烧消耗 O2的物质的量为________。【解析】 1 mol X 在稀 H2SO4中发生水解反应生成 2 mol 甲醇和 1 mol A，推测 A 分子结构中含两 个—COOH，根据框图中 A ― ― →HCOOH 浓 H2SO4△ C 相 对 分 子 质 量 162判断 A 的相对分子质量为 162＋18－46＝134，A 的分子结构中含有醇羟基。因此 A 的结构简式为： 。(1)由 A 的结构可推 知 X 中含有 2 个酯基、1 个羟基共 5 个氧原子。(3)甲酸与 A 酯化反应的产物为 。(4)由 C8H8O8可推知， “吉利分子”由 2 分子 A 发生酯化反应转化而来，其结构简式为：- 10 -(5)由 A 和乙醇燃烧的化学方程式：C 4H6O5＋3O 2 4CO2＋3H 2O 和 C2H5OH＋3O 2― ― →点 燃 2CO2＋3H 2O 推知消耗 O2和生成 H2O 的物质的量相等，即 n(O2)＝ n(H2O)― ― →点 燃 ＝ ＝1.5 mol。27 g18 g/mol【答案】 (1)5 ① (2)羟基、羧基 134- 1 -第四节 有机合成[学 业 水 平 层 次  A ]1.绿色化学对化学反应提出了“原子经济性” 原子节约 的新概念及要求。理想的“原子经济性”反应是原料分子中的原子全部转变成所需产物，不产生副产物，实现零排放。以下反应中 符合绿色化学原理的是 【答案】 B3．下图是一些常见有机物的转化关系，关于反应①～⑦的说法不正确的是- 2 -( )A．反应①是加成反应B．只有反应②是加聚反应C．只有反应⑦是取代反应D．反应④⑤⑥是取代反应【解析】 乙酸乙酯的水解及乙酸与乙 醇的酯化反应均为取代反应。【答案 】 C4．已知卤代烃可与金属钠反应，生成碳链较长的烃：R—X＋2Na＋R′—X― →R—R′＋2NaX，现有碘乙烷和碘丙烷的混合物，使其与金属钠反应，不可能生成的烃是( )A．戊烷 B．丁烷C．2­甲基己烷 D．己烷【解析】 只有碘乙烷反应生成丁烷，只有碘丙烷反应生成己烷，碘乙烷和碘丙烷反应生成戊烷，不可能生成的是 2­甲基己烷。【答案】 C5．由石油裂解产物乙烯制取 HOCH2COOH，需要经历的反应类型有( )A．氧化——氧化——取代——水解B．加成——水解——氧化——氧化C．氧化——取代——氧化——水解D．水解——氧化——氧化——取代【解析】 由乙烯 CH2===CH2合成 HOCH2COOH 的步骤：CH2===CH2― →CH 3CHO― →CH 3COOH― →Cl—CH 2COOH― →HOCH 2COOH。故反应类型：氧化——氧化——取代——水解。【答案】 A6．乙醇在与浓硫酸混合共热的反应过程中，受反应条件的影响，可发生两类不 同类型的反应：- 3 -其中 A 可能是( )A．乙烯 B．乙醇C．乙二醇 D．乙酸【解析】 由 A 的类别“烃类 A”可得答案为 A。【答案】 A7．(双选)在有机合成中，常需要将官能团消除或增加，下列变化过程中的反应类型及相关产物不合理的是( )A．乙烯→乙二醇：CH 2===CH2 CH2Br—CH2Br HOCH2CH2OH― ― →加 成 ― ― →取 代 B．溴乙烷→乙醇：CH 3CH2Br CH2===CH2 CH3CH2OH― ― →消 去 ― ― →加 成 C．1­溴丁烷→1,3­丁二烯：CH 3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH===CH2 CH3CH2CHBr—― ― →消 去 ― ― →加 成 CH2Br CH2===CH—CH===CH2― ― →消 去 D．乙烯→乙炔：CH 2===CH2 CH2Br—CH2Br CH≡CH― ― →加 成 ― ― →消 去 【解析】 B 项由溴乙烷→乙醇，只需溴乙烷在碱性条件下水解即可，路线不合理；C项合成过程中 CH3CH2CHBr—CH2Br 发生消去反应所得产物应为 CH3CH2C≡CH(CH 3CH===C===CH2不稳定)，合成路线及相关产物不合理。【答案】 BC- 4 -A．CH 2===C===O＋HCl CH3COCl― ― →一 定 条 件 B．CH 2===C===O＋H 2O CH3COOH― ― →一 定 条 件 C．CH 2===C===O＋CH 3CH2OH CH3COCH2CH2OH― ― →一 定 条 件 D．CH 2===C===O＋CH 3COOH (CH3CO)2O― ― →一 定 条 件 【解析】 由所给方程式可以看出乙烯酮与含活泼氢原子的化合物发生加成反应，是加成，而不是 加成；活泼的氢原子加在 CH2上，活泼氢化合物中其余部分与羰基碳相连。故 C 项不正确。【答案】 C9．根据下图所示的反应路线及信息填空：(1)A 的结构简式是________；名称是________。(2)①的反应类型是________；③的反应类型是________。(3)反应④的化学方程式是_________________________。- 5 -[能 力 提 升 层 次  B ]10．已知 RCH===CHR′ RCHO＋R′CHO。在此条件下，下列烯烃被氧化后，产― ― →① O3 ② Zn， H2O物中可能有乙醛的是( )A．CH 2===CH(CH2)2CH3B．CH 2===CH(CH2)3CH3C．CH 3CH===CH—CH===CHCH3D．CH 3CH2CH===CHCH2CH3【解析】 根据信息分析 可知，当 断开后存在“CH 3CH===”结构的物质，被氧化后可生成 CH3CHO。【答案】 C11．已知 。现有 A、B、C、D、E、F 六种有机物有如下转化关系，其中 A 的分子式为 C4H8O3。下列判断正确的是( )A．有机物 A 结构可能有四种B．反应①属于氧化反应C．有机物 B、D 的最简式相同D．有机物 E 是交警检测酒驾的重要物证【解析】 由 B 与 新制 Cu(OH)2反应生成 C，再结合 A 的分子中含有 4 个碳原子推知B 为 CH3CHO、C 为 CH3COONa、D 为 CH3COOH、E 为 CH3CH2OH；由 B 的结构简式、题干已知反应，结合 A 的分子式 C4H8O3，则 A 为 。有机物 A 只有一种结构，A 错误；- 6 -反应①为醛的还原反应，B 错误；CH 3CHO 和 CH3COOH 的最简式不同，C 错误；检测酒驾就是检测 CH3CH2OH，D 正确。【答案】 D12．已知溴乙烷跟氰化钠反应后，产物再水解可以得到丙酸：CH3CH2Br＋NaCN― →CH 3CH2CN＋NaBr，CH 3CH2CN＋H 2O― →CH 3CH2COOH＋NH 3(未配平)。产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增长了碳链。请根据下列转化关系回答问题。其中 F分子中含有一个由 8 个原子构成的环状结构。(1)反应①、②、③中属于取代反应的是________(填反应代号)；(2)B 的名称为________；E 和 F 的结构简式为：E________，F________；(3)写出 D 和 E 在一定条件下发生聚合反应的产物(用结构简式表示)____________________；(4)E 的同系物中碳原子数最少的为________，请设计合理方案：由 D 合成该物质(要求：用化学方程式表示)___________________。【解析】 此题用正推法。A 为乙烯，由 Br2/CCl4知 B 为 BrCH2CH2Br，结合题目信息可判断：C 为 NCCH2CH2CN、D 为 HOCH2CH2OH、E 为 HOOCCH2CH2COOH、F 为 。(1)根据流程图的反应条件，结合 A、B、C、D 官能团的特点，①、②、③中，②、③是取代反应。(2)B 的名称：1,2­二溴乙烷。(3)HOOCCH 2CH2COOH 和 HOCH2CH2OH 发生缩聚反应，生成聚酯。(4)HOOCCH2CH2COOH 含碳原子最少的同系物为 HOOC—COOH，可用 HOCH2CH2OH 经两步催化氧化得到。【答案】 ( 1)②③(2)1,2­二溴乙烷- 7 -13．(2015·全国卷Ⅰ)A(C 2H2)是基本有机化工原料。由 A 制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：回答下列问题：(1)A 的名称是________，B 含有的官能团是_ _______。 (2)① 的反应类型是________，⑦的反应类型是________。(3)C 和 D 的结构简式分别为________、________。(4)异戊二烯分子中最多有________个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为________。(5)写出与 A 具有相同官能团的异戊二烯 的所有同分异 构体________(填结构简式)。(6)参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由 A 和乙醛为起始原料制备 1,3­丁二烯的合成路线________。- 8 -【答案】 (1)乙炔 碳碳双键和酯基(2)加成反应 消去反应- 9 -14．H 是一种香料，可用下图的设计方案合成。已知：①在一定条件下，有机物有下列转化关系：②烃 A 和等物质的量的 HCl 在不同的条件下发生加成反应，既可以生成只含有一个甲基的 B，也可以生成含有两个甲基的 F。(1)D 的结构简式为________。(2)烃 A→B 的化学反应方程式为________________。(3)F→G 的化学反应类型为________。(4)E＋G→H 的化学反应方程式为__________________________________________________________________________________________________________________________。(5)H 有多种同分异构体，其中含有一个羧基，且其烃基上一氯代物有三种的是________(用结构简式表示)。- 10 -【解析】 由图示的转化关系和题中信息可知，A 应为 CH3CH===CH2，由 C→D→E 的条件可知 C 应为CH3CH2CH2OH，则 B 为 CH3CH2CH2Cl，F 为 ，则 D、E、G 的结构简式可分别推出。(1)D 应为丙醛 CH3CH2CHO。(2)A→B 的反应是在 H2O2条件下发生加成反应。(3)F→G 的反应是卤代烃的水解反应，属于取代反应。(4)E 为丙酸，G 为 2­丙醇，生成 H 的反应为酯化反应。(5)H 属于酯类，与 6 个碳原子的饱和一元羧酸为同分异构体，因烃基上只有三种不同化学环境的氢原子，故其结构简式为 。【答案】 (1)CH 3CH2CHO(2)CH3CH===CH2＋HCl CH3CH2CH2Cl― ― →H2O2 (3)取代反应(或水解反应 )(4)CH3CH2COOH＋CH 3CH(OH)CH3 CH3CH2COOCH(CH3)2＋H 2O   浓 硫 酸 △