1、食品商务网-领先的网上食品贸易市场,食品行业门户网站(http:/)中华人民共和国国家标准工作基准试剂(容量)称量电位滴定法通则GB10737一89Working chemicalGeneral rules for the potentiometric weight titration1主题内容与适用范围本标准规定了用天平称量标准滴定溶液或基准溶液的用量，以电位滴定法确定终点的含量测定方法。本方法的精密度为0.02%，总不确定度为士0.050%0木标准适用于含量为99.95%一100.05% L作基准试剂(容量)的含量测定。特别适用二用指示剂滴定法终点不易掌握的测定。2引用标准G B 601化
2、学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备G B 6682实验室用水规格3方法原理使用分析大平称量标准滴定溶液或基准溶液的质量，确定标准滴定溶液或基准溶液的用量。在滴定时，将规定的指示电极和参比电极浸人同，被测溶液中，用规定的标准滴定溶液或基准溶液滴定，在滴定过程中，参比电极的电位保持恒定，指示电极的电位不断改变。在化学计量点前后，溶液中被测物质质量微小的变化，会引起指示电极电位的急剧变化，指示电极电位的突跃点即为滴定终点。4试剂实验室用水应符合GB 6682中三级水的规格。本标准中所用标准滴定溶液按GB 601之规定配制。5仪器和装置5.1般实验室仪器5.2称童滴定瓶:IOOmL见附录A(补
3、充件)。5.3反应瓶:500-L见附录A(补充件)。5.4离子计或酸度计:应具有士2 mV或0. 02 pH单位的精确度。5.5电极:包括指示电极和参比电极。55.1指示电极:5.5.1.1玻璃电极;5.5.1.2铂电极;5.5.1.3银电极;5.5.1.4硫离子选择电极;5.5.1.5钙离了选择电极;中华人民共和国化学工业部1989 -03 -31批准1989一12 -01实施GB 10737-995.5.1.6永电极。5.5.2参比电极:5.5.2.1饱和甘永电极;5.5.2.2双盐桥饱和甘永电极;5.电磁搅拌器。5.7分析天平:感量为。.01mg及0.1 mg。操作步骤6.1滴定称取适量
4、f-规定条件F恒重的试样或第一基准试剂，称准至0. 000 01 g(用二等硅码)，置厂反应瓶中，加适量水溶解，插人规定的指示电极和参比电极。取适量规定的标准滴定溶液或基准溶液，置于于燥的称量滴定瓶中，称量，称准至。.000 19。按图1所示连接好装置。开动电磁搅拌器，用规定的标准滴定溶液或基准溶液滴定，观察电位变化。当滴人所需量的大约百分之九十五以后，每隔lom V左右记录一次电位值，并称量标准滴定溶液或基准溶液用量。在化学计量点前后，每滴加lomg左右(约1/4滴)称量一次标准滴定溶液或基准溶液用量，记录相应的电位值，继续滴定至电位变化不大为止。记录每次滴加标准滴定溶液或基准溶液的质量和电
5、位。用二级微分法确定终点。图1实验装置一称星滴定瓶;4一指11 ;2一反应瓶;3一电磁搅拌器，电极;5一参比电极GB10T37一89每测定个试样最少要两人各做四平行，八次测定的极差不得犬于0.05%。在日常检验f作中，对同1种物质，可先用几级微分法确定终点电位，以后测定时，直接滴定到该终点电位，称量滴定终点时所消耗的标准滴定溶液或基准溶液的质量。当电极使用半年后或用其他仪器和电十卿川定时，应重新确定终点电位。6.2终点的确定(二级微分法)将每滴定次标准滴定溶液或基准溶液后的质量二和对应的电位E(mV)或pH值列成表格，并计算列数值:每次滴加标准滴定溶液或基准溶液的质量八二。每次滴加标准滴定溶液
6、或基准溶液引起的电位或pH值的变化八E或pH。级微商值，即单位质量标准滴定溶液或基准溶液引起的电位或pH值的变化，数值上等于AE/A二或八pH/八巾。二级微手洲直，数值上等于相邻的一级微商之差。1级微商最大(或最小)、二级微分等于零时，为滴定终点。滴定终点时标准滴定溶液或基准溶液的质量按式(1)计算:们。二优+(兀二了x么m)“二(1)式中:二一滴定终点时所用标准滴定溶液或基准溶液的质量，幻二几级微分为a时标准滴定溶液或基准溶液的质量，9;a几级微分为零前的二级微手洲直;b二级微分为零后的二级微分值，八二由二级微分为a至二级微分为b，所用标准滴定溶液或基准溶液的质氢实例见表1。表1爪/9E/m
7、VAE/mV八爪/9一级微商:/一1几级微分28.3840237.6一4。30。0099一434。328.3939233。3一2035一8.10.0127一637.828.4066225。2一962。2一160。0100一160028.4166213.6一2281一32.60.0084一388128.4250181.0+2147.1一2150.0124一1733。928.4374159.5+1043.1一10。50.0152一690.828.4526149。0 +349.1一4.10。0120一341。728.4646144.9-在表1中，级微商的最小值为一3881，二级微分为零之点在一228
8、1和+2147.1之间。由表1中查得a=一2251、b二+2147.1、阴=28.41669、么州=0.00849。GB 10737-89MO=28二28二28.4166+-2881.416 6+0.42099一2 881 -2147.10043x 0. 008 4Eo=213.6+一2 881一2 881一2 147.1x(一32.6)=213.6一16.8=197 m V7.1计算标准滴定溶液的质量摩尔浓度按式(2)计算:卜不mim2. A2，式I; b标准滴定溶液之质量摩尔浓度，mol / k g。厂一一第一基准试剂之质u,9;。2待标定标准滴定溶液之质量，9;A-Ej1.000 Og标
9、准滴定溶液(浓度b为1. 000 0 m of / kg)相当的，以克表示的第从滩试剂的质量。7.2 1_作从准试剂含量按式(3)计算:X=式，:X-工作墓准试剂之内分含量，m2竺.A二、100。(3)优3%;爪:标准滴定溶液或4准溶液之质量，9。b标准滴定溶液或基准溶液之质量摩尔浓度，mol / kg;A,与1.000 Og标准滴定溶液或基准溶液(浓度b为1.000Omol/kg)相当的，以克表示的:作基准试剂的质量;二:试样质量，9。若标定标准滴定溶液时所需的第一基准试剂与被测试样不一致时，或用基准溶液滴定含t时，公式(2)、(3)，二.、m2, ma在代人公式前应按附录s(补充件)进行浮
10、力校正。8方法的精密度和准确度8.1精密度本方法的梢密度以标准偏差表示，标准偏差S按式(4)计算，不得大于。.025/S二E (X一X)2一一一一(4)卜式 按式I: S -fir准偏差。XiX-某一测定值n次测定平均值;A叮定次数。8.2准确度木方法的准确度以不确定度表示，不确定度U工作(5)计算，应在1 0. 05%之内。GB 10737-89U，作二/U.,十乏 Uli(5)式，:U ImI:作基准试剂给出的含量值的不确定度;U a:第一基准试剂给出的含量值的不确定度;以用第一基准试剂测定作基准试剂的整个过程中，短个环有的不确定度;n对1U I n有影响的环节数。U表示F o1几个环节的
11、不确定度:a. U,:称量所用硅码的不确定度。b. ( 1z:所用相对分子质量的不确定度。C. U3:用第4基准试剂标定标准滴定溶液时所得浓度值的不确定度，按式(6)计算:t 0. 05认=一二二二二二卫.S.(。、v厂月-式巾:t 0. 052二一，。一自由度为(”一1)、置信概率为95%时t分布置信系数;S用第基准试剂标定标准滴定溶液浓度时的标准偏差;n-测定次数。公、。，中当。=，。寸，二筐上上=0.715;。一8 61,兰兰兰土二。_:，、俪了d.从:用标准滴定溶液滴定含量时所得含量值的不确定度，其不确定度按式(6)计算，其，S为用标准滴定溶液滴定t;作基准试剂含量时的标准偏差。若用基
12、准溶液直接滴定五作基准试剂含量时，U;表示列几个环节的不确定度:a. U,:称量所用硅码的不确定度。b. U2:所用相对分子质量的不确定度。C. U3:用第基准试剂配制基准溶液时所得浓度值的不确定度。d. U4:用基准溶液滴定C作基准试剂含M时所得含量值的不确定度。U,按式(6)计算，其中S为用从准溶液滴定L作基准试剂含量时的标准偏差。8.3保证值在报告测定结果时，应给出测定结果的保证值，保证值用X士U,作表示。GB 10737-89附录A称t电位滴定仪器(补充件)A1称f滴定瓶叫AIA2反应瓶够l9/26/I叫八2632GB10737-89附录B试样质皿的浮力校正(补充件)牢气浮力校正后的试
13、样质量按式(B1)计算:川I=川2+户1(_1P2一_1P,)m2二(B 1)P,二0.001 29(273. 15)Pi -0.378 3101.3户2)二(B2)t+273.15P，二附P3，(B3)式中:。1浮力校正后的物质质量，8;。试样(或标准滴定溶液或基准溶液)的质量，g,P,-湿空气的密度，g/cm3,P2试样(或标准滴定溶液或基准溶液)的密度，g/ c m3 ,P3-祛码的密度，g/ cm,P,大气压，kP a;P2室温下水的蒸气压，kPa,t室温，;W-相对湿度，%;P3室温下水的饱和蒸气压，kPao附加说明:本标准由全国化学标准化技术委员会化学试剂分会提出。本标准由北京化学试剂总厂归口。本标准由北京化工厂负责起草。本标准主要起草人麦金枝。
