1、第20卷增刊2001年7月分析测试学报FENXI CESHI XUEBAO(Journal of Instrumental Analysis)V0120Jul2001生物体内杀虫双的GCMS分析王洪宗1，曾永春2(1江西省公安厅刑科所，江西南昌330006；2广昌县公安局刑侦大队，江西广昌344900)杀虫双属中等毒性的广谱、高效杀虫剂，具有胃毒、触杀、杀卵等作用，纯品毒性对雄大鼠经151 LD 451mgKg；对雌小鼠经口LD 1036mgr唔。化学名称为2-二甲胺基1，3-双硫代硫酸钠基丙烷，分子量为355。由于杀虫双是双钠盐，而易溶于水，不溶于苯、丙酮、乙醚等有机溶剂，因此，一般有机溶剂
2、提取率低。杀虫双检验以前一般用TCL、GC等方法，但在实际分析工作中对生物体内检材的检验结果并不佳。本文结合实际案例中人体的生物检材提取后用GCMS分析主要质谱碎片峰来达到认定人体检材内含有杀虫双的目的。1 实验部分11仪器及试剂QMass910气一质联用仪，1210BRANSON超声仪，H一1恒温快速挥干器。25杀虫双水剂农药，苯、乙酸乙酯、无水硫酸钠均为分析纯。12实验方法121提取方法取生物检材(包括胃、肝、肾等)5 g剪碎，用稀盐酸调pH 4。5后置15mL具塞试管中，加苯：乙酸乙酯(体积比1：1)5mL2超声15min，离心，合并提取液脱水，置60挥干器上空气吹至约01mL后供GCM
3、S分析。杀虫双标准样品的制备：取25杀虫双水剂农药05mL置15mL具塞试管中，加水稀释至5mL，用稀盐酸调pH45后，加苯：乙酸乙酯(体积比1：1)5 mL2强振提取5 min，离心，合并提取液脱水，置60挥干器上吹至05 mL后供对照分析。122 GCMS条件色谱条件：liP一5MS毛细管柱(30m025 lnN025 pm)，柱温：初始温度100，恒温1 min，以10min升至220，恒温4 min，进样口250，传输线210，载气(氦气)5 psi。质谱条件：扫描质量50400 u，离子源温度220，EI源70 ev。2结果与讨论(1)杀虫双标准样品出峰时间与生物检材相一致。选择70
4、、149、355离子峰作监测窗口，在70、149将出现明显的选择离子峰，对该峰进行检索即可得出准确结果。(2)本文介绍的提取方法对生物体内含有杀虫双的检材均适用，对含量少并高度腐烂的检材也能有效提取出来，与以前的提取方法相比具有操作简单，检材用量少，杂质干扰小，提取效果好的优点。(3)一般MST库中没有杀虫双标准质谱图，本文利用25杀虫双水剂自己制备标准样品。其主要特征峰为42、56、70、71、84、103、149等。(4)杀虫双经口服后在生物体内胃酸的作用下易水解失去2个酸钠基团，用GCMS分析时形成149的分子离子峰，70为基峰。选择70、149离子监测可排除杂质干扰，提高检测灵敏度。在
5、案例的胃、肝组织检材中，色谱峰很小，应对照制置的杀虫双标准出峰时间，利用70、84、103、149等来判定胃、肝组织中杀虫双的存在。3案 例(1)1996年8月27日，江西省某市王某(女，22岁)怀疑农药毒死。经解剖提取胃、肝组织送检，按本方法分析检出杀虫双成分。(2)2000年9月6日，江西省某县彭某(女，47岁)与他人吵架后突然死亡。于2001年1月19日解剖提取胃组织送检，按本方法分析胃组织中检出杀虫双成分。第20卷增刊2001年7月分析测试学报FENXI CESHI XUEBAO(Journal of Instrumental Analysis)V0120Jul200lGCMS分析爆炸
6、残留物中无机阴离子周 红 (公安部物证鉴定中心，北京100038)质谱作为一种高效而灵敏的鉴定有机化合物的方法，过去不能直接对阴离子进行检测。因为无机阴离子不象多数有机化合物那样，它是不挥发的。无机阴离子可以转化成有机分子，这样就具有很强的挥发性，可用于C,CMS分析。在进行分析之前，要先将无机阴离子进行衍生化，一种典型的衍生化试剂是五氟苄基溴(PFBBr)，它可与不同的阴离子进行反应，把它们转化成PFB衍生物。爆炸残留物中的无机阴离子通常存在于水溶液中，需要加入相转移试剂(季胺盐)，把水溶液中的阴离子转移到有机相中，这样PFBBr与无机阴离子在一种有机溶剂(如CHCl：)存在下进行反应。衍生
7、化以后的产物进行GCMS分析。1 试验部分11主要仪器和试剂日本岛津DcMSQP5050A气相色谱一质谱仪；国产89HW一1型恒温磁力搅拌器。相转移试剂：四辛基铵溴(98纯度)；衍生化试剂：五氟苄基溴(PFBBr)；有机溶剂：二氯甲烷(CHCl：)；硝酸根溶液和硫氰根溶液。12仪器测定条件色谱柱：JWDB5MS石英毛细管柱(30m X 025Illn025 pm)；载气：氦气，纯度9999，柱流速1 mLnfin；进样口温度250 cc；色谱柱程序升温：起始温度为80，保持5 nfin后，以10nfin。升至250，保持10min；进样方式：分流进样；分流比为50：1；传输线温度：230 oc
8、；电离方式：电子轰击电离(EI)；扫描范围：40400 U。13 试样分析将爆炸残留物用去离子水提取、过滤后，加入二氯甲烷震摇几下，再加入4一辛基铵溴及五氟苄基溴，把混合溶液放在40时的磁力搅拌器上震摇40 min，两相分离，有机相经GCMS分析。2结果与讨论阴离子具有亲核能力，在酸性介质存在的条件下，通过四辛基铵溴把他们转移成N昕离子，而五氟苄基溴有很强的供电子能力，N昕离子就接在苯环上，生成PFB衍生物(PFBN0：)。应用相同的反应机理，把硫氰根转化成PFB衍生物(PFBsCN)。反应式如下。O g_I I_l II 1I I-O IQ l-I O-I O-Q O-O O-I QI O-
9、O I-O II O O-I I-Q 1l1、l蛉(上接291页)Analysis of 2一N，NDimethylamino一1，3一bis(thiosulfato sodium)Propane in Body of Creature by GCMSWANG Hongzon91，ZENG Yong-chun2(Forensic Science Institute，Public Security Deparmaent of Jiangxi Province，Nanchang 330006，China；2Public Security Bureau of GIlaIlgch舳g country，Guan铲lang 344900，CKna)Abstract：A method of extraction from body died for 2一，N-Dhnethylanfino一1，3一bis(thiosulfatosodium)propane and analysis by GCMS was described in this paperKey words：CreatIlre sample；2-N，NDimethylamino一1，3一bis(thiosulfato sodium)propane；GCMS；Extraction
