1、化验园地文 章 编 号 :1000 - 7571 (2002) 05 - 0062 - 02分 光 光 度 法 测 定 高 含 量 物 质 探 讨 戎 敢 (南 方 冶 金 学 院 ,江 西 赣 州 341000) 中 图 分 类 号 :O657132 文 献 标 识 码 :C收 稿 日 期 :2001 - 02 - 21高 含 量 物 质 通 常 用 重 量 法 或 滴 定 法 测 定 ,因称 量 误 差 只 有 011mg ,滴 定 管 读 数 误 差 也 只 有约 0102mL ,理 论 上 可 做 到 相 对 误 差 不 超 过 011 % 012 %。 但 实 际 因 一 系 列 其
2、 它 误 差 ,如沉 淀 的 损 失 和 沾 污 、 分 离 和 掩 蔽 上 的 缺 陷 、 化 学 平衡 常 数 不 够 大 等 ,使 重 量 法 与 滴 定 法 的 误 差 往 往高 于 理 论 所 能 达 到 的 水 平 。一 般 认 为 分 光 光 度 法 的 读 数 误 差 超 过 1 % ,其 根 据 可 以 从 仪 器 读 数 的 不 确 定 性 T 算 出 ,但教 科 书 上 假 设 的 T 偏 高 。 随 着 电 子 元 件 和 仪 器技 术 的 不 断 进 步 , T 已 可 以 控 制 得 很 小 ,因 此 ,一 台 好 的 分 光 光 度 计 也 可 以 做 到 读 数
3、 误 差 小 于 1 %。 如 能 进 一 步 排 除 下 述 其 它 误 差 ,使 之 与 读 数误 差 相 比 ,可 忽 略 不 计 ,而 其 准 确 程 度 也 不 会 亚 于存 在 多 种 误 差 来 源 的 重 量 法 或 滴 定 法 。1 称 量 和 容 积 误 差有 些 差 示 分 光 光 度 法 的 报 告 中 ,使 用 如 称 取011g 的 试 样 ,2mL 移 液 管 分 液 等 操 作 ,显 然 是 不可 取 的 ,即 使 天 平 与 容 量 器 皿 都 经 严 格 校 正 ,能 避免 每 次 称 量 011g 物 质 时 称 量 误 差 比 011mg 小吗 ? 能
4、保 证 2mL 移 液 管 移 取 的 体 积 差 仅 有 01002mL 吗 ? 所 以 在 分 光 光 度 法 测 定 高 含 量 物质 时 ,必 须 : (1)校 正 砝 码 和 容 量 器 皿 ; (2) 不 使 用小 的 重 量 和 小 的 容 量 器 皿 , 如 称 量 不 应 小 于012g ,移 液 管 不 应 小 于 10mL (最 好 不 小 于 25mL)等 。 移 液 管 应 该 改 成 盛 容 式 的 。 一 根 25mL 移 液管 盛 到 刻 度 为 25100mL ,用 水 将 残 留 管 中 的 试 液洗 出 ,这 样 的 移 液 管 要 准 确 得 多 ; (
5、3) 温 度 变 化 形成 的 溶 液 体 积 膨 胀 ,每 5 大 约 为 011 %。 因 之 ,工 作 环 境 虽 不 必 一 定 恒 温 ,但 工 作 期 间 温 差 不 能太 大 。2 化 学 误 差如 果 两 次 显 色 的 差 别 大 于 011 % ,就 不 能 忽略 化 学 误 差 ,所 以 一 般 使 用 络 合 显 色 体 系 ,其 平 衡常 数 要 大 到 足 以 使 9919 %以 上 被 测 物 质 组 成 一致 的 络 合 物 ,而 且 灵 敏 度 低 ,稳 定 性 高 ,温 度 系 数小 。 无 色 的 显 色 剂 要 优 于 本 身 有 色 的 。 其 选 择
6、 性要 好 ,这 也 是 关 键 所 在 ,因 分 离 和 复 杂 的 掩 蔽 可 能节 外 生 枝 。3 光 度 计 误 差 T 小 的 光 度 计 是 降 低 吸 光 度 读 数 误 差 的 必要 设 备 ,如 果 T 能 控 制 在 011 % ,则 T 在 012016 间 的 吸 光 度 读 数 误 差 将 限 于 013 %。 双 光束 仪 器 较 好 ,但 目 前 不 少 单 光 束 仪 器 在 电 压 稳 定的 场 所 工 作 ,其 读 数 误 差 也 甚 小 。多 次 读 数 的 平 均 值 ,误 差 反 比 于 n。 工 作 中不 可 能 测 许 多 次 吸 光 度 去 平
7、 均 ,但 测 定 时 应 注 意立 即 检 查 仪 器 读 数 的 可 靠 性 。 当 吸 光 度 读 数 完毕 ,应 立 即 使 光 路 转 入 参 比 状 态 ,仪 器 是 否 回 到T = 0 与 T = 1 处 ,可 帮 助 判 断 读 数 的 有 效 性 。4 其 它 问 题1)显 色 体 系 的 值 应 小 ,才 能 多 称 试 样 ,少 分液 乃 至 不 分 液 ,以 减 少 称 量 与 容 积 误 差 。 但 值小 后 ,试 液 浓 度 大 ,吸 光 度 与 浓 度 的 关 系 往 往 偏 离比 尔 定 律 ,解 决 的 办 法 是 使 用 非 线 性 回 归 方 程 解出
8、分 析 结 果 。2) 比 色 皿 不 应 使 用 小 光 程 的 ,较 大 光 程 的 比色 皿 在 比 色 皿 架 上 的 位 置 不 易 变 动 。3) 使 用 试 剂 空 白 参 比 的 方 法 未 必 好 ,常 常 见到 两 只 比 色 皿 放 同 一 试 剂 空 白 ,两 次 测 得 吸 光 度有 微 小 (如 01001 或 01002) 的 差 别 。 此 量 虽 小 ,26第 22 卷 第 5 期2002 年 10 月 冶 金 分 析Metallurgical Analysis Vol. 22 , No. 5October , 2002但 在 高 含 量 物 质 的 测 定
9、中 不 可 小 看 ,原 因 可 能 是比 色 皿 在 使 用 时 ,表 面 擦 拭 的 干 净 程 度 及 皿 内 壁沾 污 程 度 不 同 ,所 以 不 如 只 用 一 个 皿 ,参 比 不 用 比色 皿 ,以 空 气 作 参 比 ,利 用 双 波 长 来 抵 消 比 色 皿 状态 的 差 别 。试 液 中 难 免 有 一 些 不 溶 微 粒 ,可 能 由 试 剂 或试 样 中 的 灰 尘 形 成 ,即 使 过 滤 ,也 未 必 绝 对 清 澈 ,在 参 比 溶 液 与 试 样 溶 液 中 ,这 些 微 粒 的 量 也 可 能会 有 差 别 ,用 双 波 长 和 以 空 气 作 参 比 ,
10、在 一 定 程 度上 也 是 消 除 此 类 干 扰 的 办 法 。如 果 注 意 减 少 称 量 及 稀 释 误 差 ,选 择 低 灵 敏度 及 高 稳 定 性 显 色 体 系 ,用 高 精 度 仪 器 及 正 确 的分 光 光 度 测 定 方 法 ,可 使 相 对 误 差 限 于 01X % ,可能 优 于 一 些 重 量 法 和 滴 定 法 。 作 者 曾 用 CuSO4体 系 按 上 述 设 想 测 定 铜 合 金 和 铜 精 矿 中 的 铜 ,得到 良 好 结 果 。关 于 举 办 理 化 检 验 人 员 技 术 资 格 培 训 班 的 通 知各 有 关 单 位 :随 着 我 国 正
11、 式 加 入 WTO ,改 革 开 放 的 程 度 越 来 越 高 。 面 对 越 来 越 激 烈 的 国 内 外 竞 争 形 势 ,各 类 实验 室 为 适 应 全 球 经 济 、 贸 易 发 展 要 求 ,走 向 市 场 ,更 好 地 为 我 国 科 技 进 步 、 经 济 建 设 和 贸 易 发 展 服 务 ,应不 断 加 强 自 身 建 设 ,努 力 满 足 国 际 上 对 检 测 实 验 室 的 通 用 要 求 。为 了 帮 助 各 类 实 验 室 理 化 检 验 人 员 了 解 、 学 习 、 掌 握 新 标 准 、 新 方 法 、 新 技 术 ,不 断 提 高 理 化 检 验 人
12、员 自 身 素 质 、 技 术 能 力 和 管 理 水 平 ,更 好 地 为 社 会 服 务 。 机 械 工 业 理 化 检 验 人 员 技 术 培 训 和 资 格 鉴 定 委员 会 秘 书 处 ,中 国 机 械 工 程 学 会 理 化 检 验 分 会 ,上 海 材 料 研 究 所 检 测 中 心 经 研 究 决 定 ,于 2002 年 11 月至 12 月 在 上 海 联 合 举 办 化 学 分 析 、 金 相 检 验 、 力 学 性 能 三 个 专 业 检 验 人 员 技 术 资 格 培 训 班 ,培 训 结 束 后将 根 据 机 械 工 业 理 化 检 验 人 员 技 术 培 训 和 资
13、 格 鉴 定 工 作 细 则 举 行 理 化 检 验 人 员 资 格 鉴 定 考 核 ,考 核合 格 者 将 发 给 相 应 级 别 (一 级 、 二 级 和 三 级 )的 理 化 检 验 人 员 资 格 证 书 。 现 将 有 关 事 项 通 知 如 下 :报 名 条 件 :具 有 中 专 以 上 学 历 ,目 前 从 事 理 化 检 验 工 作 一 年 以 上 者 。培 训 时 间 :50 70 学 时 。培 训 地 点 :上 海 材 料 研 究 所 。收 费 标 准 :一 级 、 二 级 人 员 培 训 、 教 材 费 800 元 ;三 级 人 员 培 训 、 教 材 费 1300 元
14、,各 类 人 员 考 试 、 证 书费 200 元 。 食 、 宿 统 一 安 排 ,费 用 自 理 。名 额 有 限 ,欲 参 加 者 请 速 与 上 海 材 料 研 究 所 检 测 中 心 陶 美 娟 联 系 并 索 取 报 名 表 。地 址 :上 海 市 邯 郸 路 99 号 ,邮 编 :200437 ,电 话 及 传 真 021255541233。机 械 工 业 理 化 检 验 人 员 技 术 培 训 和 资 格 鉴 定 委 员 会 秘 书 处中 国 机 械 工 程 学 会 理 化 检 验 分 会上 海 材 料 研 究 所 检 测 中 心2002 年 7 月36第 22 卷 第 5 期2002 年 10 月 冶 金 分 析Metallurgical Analysis Vol. 22 , No. 5October , 2002
