1、第!“卷 第#期高 分 子 材 料 科 学 与 工 程$%;*+*低 浓 度 高 粘 度 的 聚 乙 烯 醇 缩 丁 烯 醛 水 溶 液?+A石 海 平=广 西 卫 生 管 理 干 部 学 院(广 西 南 宁?+*!A肖 孝 辉=浙 江 师 范 大 学(浙 江 金 华?*!+A摘 要B为 探 索 化 工 副 产 品CD丁 烯 醛=巴 豆 醛A的 应 用 途 径(研 究 了 聚 乙 烯 醇 缩 丁 烯 醛 水 溶 液 的 制 备 和 粘 度性 质E与 聚 乙 烯 醇 缩 其 它 醛 的 水 溶 液 相 比(聚 乙 烯 醇 缩 丁 烯 醛 水 溶 液 可 获 得 在 较 低 浓 度 下 具 有 较
2、 高 粘 度的 特 性E用 质 量 浓 度?FGF的 聚 乙 烯 醇 水 溶 液 与CD丁 烯 醛 在 室 温 至+H范 围 内 及 酸 催 化 下 进 行 缩 醛化 可 制 得 粘 度 高 达 数 十,IJK的 缩 醛 产 物E它 在 涂 料L胶 粘 剂L增 稠 剂 等 领 域 有 应 用 前 景E关 键 词B聚 乙 烯 醇 缩 丁 烯 醛M聚 乙 烯 醇MCD丁 烯 醛M粘 度中 图 分 类 号B4N?*?文 献 标 识 码B3文 章 编 号B!+DO=*+*A+#D+“#D+?聚 乙 烯 醇 缩 丁 烯 醛=,$P1A国 外 有 少 数 文献 报 道Q!GOR(国 内 目 前 尚 少 研
3、 究E我 们 在 实 验 中观 察 到=未 见 文 献 报 道A(在 一 定 反 应 条 件 下 生成 的,$P1低 浓 度 水 溶 液 的 粘 度 明 显 比 相 同浓 度 的 其 它,$3缩 醛=如 缩 甲 醛 或 乙 醛A水 溶液 的 粘 度 高(如 质 量 浓 度 为?F的 聚 乙 烯 醇=,$3A水 溶 液 经 缩 丁 烯 醛 化 后(粘 度 可 由 百 分之 几,IJK增 大 到*+,IJK以 上E它 在 涂 料L胶粘 剂L增 稠 剂 等 领 域 有 应 用 前 景E,$P1是 带 有一 定 程 度 交 联 的 聚 合 物(其 水 溶 液 未 必 是 真 溶液E但 从 实 用 的
4、观 点 出 发(在 它 具 有 可 稀 释 性=加 入 水 搅 拌 均 匀 后 成 为 均 相(过 后 不 再 自 然 分成 两 相A的 情 况 下 仍 将 它 视 为 水 溶 液E在 涉 及 醋酸 生 产 或 应 用 的 工 业 中(丁 烯 醛 为 副 产 物(价 格低 廉ES实 验 部 分SS原 料 及 仪 器,$3B牌 号!OTT(工 业 品M丁 烯 醛B由 工 厂废 液 中 提 取 精 馏 制 得(经 气 相 色 谱 分 析 含 量UT“FM盐 酸B工 业 品M氢 氧 化 钠B化 学 纯M聚 乙 烯醇 缩 甲 醛 胶 水B市 售 工 业 品(固 含 量 为+FM聚乙 烯 醇 缩 乙 醛
5、 水 溶 液B本 院 学 生 实 验 室 制 备 的样 品(固 含 量 为OOFESV WXY缩 丁 烯 醛 化 反 应 原 理丁 烯 醛 是C(ZD不 饱 和 醛(其77与7-处 于 共 轭 位 置E当,$7的 醇 羟 基 与 丁 烯 醛 进 行缩 醛 化 时(可 发 生!(*D加 成=普 通 羰 基 加 成A和!(D加 成=共 轭 加 成AQ“RE这 与 丁 烯 醛 同 低 分 子醇 反 应 的 情 况 相 类 似QT(!+RE,$7与 丁 烯 醛 的!(*D加 成 可 用 下 式 表 示=式 中,代 表,$3分 子 中 除!个 羟 基 以 外 的其 余 部 分AB7?777- *-,_7
6、? ;7 7 7-,-,这 种 缩 醛 化 方 式 为 丁 烯 醛 的7-与,$7中 的*个 羟 基 相 结 合(烯 键 保 留(且 反 应可 逆E由 于 上 式 最 右 端 两 个 缩 醛 基 连 结 在 同 一个 碳 原 子 上(距 离 很 近(所 以 很 可 能 是 由 同 一 条,$3分 子 链 上 两 个 相 邻 的 羟 基 形 成 的(即 式 中的 两 个,a可 认 为 是 同 一 条,$3链(但 也 不排 除 是 两 条 的 可 能E,$7与 丁 烯 醛 的!(D加 成 为B7?777- -,_使%12充 分 溶 解0溶 液 放 冷 后 备 用0分 别 取 此)9?%12水 溶
7、液99:.各 加 水 稀 释 至#?和A?(均 为 质 量 百 分 数.下 同*.#?的 再 稀 释 一 倍成)4=?0加 适 量 盐 酸 入 各%12溶 液.充 分 搅拌 均 匀.用 试 纸 检 验 其B“值 为)C+.再 加 入 丁烯 醛.其 质 量 与%12质 量 之 比 为94D)0待 搅拌 均 匀 后 封 闭 容 器 口 静 置 反 应(室 温 下 反 应 不控 制 温 度EA9和=9反 应 时.则 由 温 控 器 控制 水 浴 温 度*0每 隔AFG测 定 反 应 物 的 粘 度.当要 结 束 反 应 时.加 入 氢 氧 化 钠 水 溶 液 至B“HI.以 中 和 催 化 剂 酸.
8、使 反 应 停 止034J测 试粘 度 测 定 用KLM/)型 旋 转 粘 度 计(上 海 天平 仪 器 厂 产 品*E聚 乙 烯 醇 缩 醛 水 溶 液 的 固 体 含量 测 定N取F:C)9:已 中 和 的 样 品 精 确 称 量.于)9=C)9烘 箱 中 至 水 分 烘 干(恒 量*.计 算 残 留 物 对 样 品 质 量 的 百 分 数034O 67PQ水 溶 液 的 稀 释 试 验分 别 取+99:上 述 制 得 的 聚 乙 烯 醇 缩 丁 烯醛 溶 液.加 入+99:水.混 合 均 匀.静 置.体 系 呈均 相 时 用 旋 转 粘 度 计 测 定 体 系 的 粘 度0R结 果 与
9、讨 论R43 678水 溶 液 缩 丁 烯 醛 化 的 结 果实 验 结 果 见STU4)0可 见)4=?%12水 溶液 经 缩 丁 烯 醛 化 后.粘 度 始 终 无 明 显 增 大.即 使反 应 时 间 延 长 到#个 月.其 粘 度 也 不 明 显 增 大.仅 达 到9499I%TVW0#?的%12水 溶 液 经 缩 丁烯 醛 化 后.前X粘 度 值 缓 慢 增 大.但 到 第X至 第FX粘 度 值 急 剧 增 大 约=9倍.到 第)9X粘度 值 比 未 缩 丁 烯 醛 化 前 增 大+999倍 以 上0而A?的%12水 溶 液 缩 丁 烯 醛 化 的 第AX至 第X粘 度 值 剧 增
10、约+F倍.到 第)9X粘 度 已 超 出 该粘 度 计 的 最 大 量 程()99%TVW*0由 此 看 来.%12水 溶 液 似 有 一 个 临 界 浓 度 位 于)4=?至#?之间.低 于 此 浓 度 进 行 缩 丁 烯 醛 化 不 会 出 现 粘 度剧 增 的 现 象0另 外.若%12水 溶 液 浓 度 越 高.则 粘 度 急 剧 增 大 前 的 诱 导 期 越 短0YZ43 7_a_b67PQcZde_fg_h(6ZV*ijTk4lmnj(G*!opkjplq4or%12sTljqWotulmop)4=? #? A?9 9499+ 9499?$ ABCDEFGDHIJHIKDLFMNI
11、?FMFIOJPQRSATIDEUJMNIFJH(VWXYVZVZ_Xab$9?$h =FGDEDiNFEDLIJEDjKkDMIFJHPJEQRlTIDEUJMNIFJHEDjIFHkTFIKmn?NIDHM$9FHLOU:84GK4=ME+3M=8746PEE8,=?EGH36E?=8JE-JE6E8M=8M7E.G3IEMJ=DPE574.=J6/-GHIEJ6,7E8M7EDG=8J4ME=6D86M48M+0,E.EJ$8JI4G-JDE66=8-EJ4M=86E8EJ4GHM40E-G4DE4MD748E4PGEDG=8J4ME6+146E?8M7EJEG4L=8E/EDM/-GH
12、IEJ6$M7E255lI?EGEL-JE66=8M7E?E-E8?E8DE/6-ED=/=D.G3IE8DG=8J4ME,46-J.=?E?=8M7=6,J0PHI?=/H=8M7EMJ4?=M=84GK4=ME+34M=8M?E-=DM885E+3=G=PJ=3I-GHIEJ-JDE66=8+3456789:(-GHIEJ6;K4=ME+34M=8;DG=8J4ME;-GHIEJ66-ED=/=D.G3IE;JEG4L=8E/EDM;885E+3=G=PJ=3I%上 接 第*页8M=83E?/JI-+*X_d%ged_hUWea_=aUWYZ_Ugec_=ieiWeUYaUgeaebVgV
13、gZiZgUdSBK4%*uxxn$nuv*mn?sqr!“|py*mn?s#|xp$spnn!sp$At|p$Bspsn!qsr“$C|ppsp$D)E$*msp|S0:04=5-=8%At|p$Bs*uxxn$nuvF|psr|!“Gy?spsqr!|rsup$C|ppsp$D)(%$*msp|H:12H=4573=%ImnJs|p$Cu!?|xpsn!qsr“$Kspmt|)(%E$*msp|ahZUYaiU(:8J?EJM/=8?4-G=D4M=8/JL5P3ME84G%DJM84G?E7H?E$4D7EI=D4G=8?36MJHPH-J?3DM$M7E-JE-4J4M=848?M7E.=6D6=MH-J-EJMH/-GH%.=8HGP3ME84G,4MEJ6G3M=8,EJE6M3?=E?+FGH%.=8HGP3ME84G,4MEJ6G3M=8D3G?74.E4-J-EJMH/PM7G,EJD8DE8MJ4M=848?7=7EJ.=6D6=MHDI-4JE?MM7EJ-GH%.=8HG4DEM4G6+FGH%.=8HG4GD7G,4MEJ6G3M=8/-GH%.=8HG4GD7G;L5P3ME84G;.=6D6=MH&“第#期 祝 铁 丽 等(用 于 非 稳 态 过 程 计 算 的 高 聚 物255l状 态 方 程
