1、高分子化学与物理专业优秀论文 新型层层自组装有机薄膜型金属配合物的制备与磁性能研究关键词：超分子自组装 有机薄膜 金属配合物 磁性能 合成表征 磁饱和强度摘要：本论文利用超分子自组装方法设计合成了有序性的超分子粉末型和层层组装薄膜型金属配合物。对它们的磁性能进行了研究，并进一步探索了配合物结构及其内部金属离子有序性与磁性能的关系，为制备具有较强铁磁性的有机材料提供一种新的方法。 论文的主要工作是制备了联噻唑环、吡啶环、邻菲咯啉环三种不同类型的超分子粉末型和多层薄膜型金属配合物。超分子粉末在溶液中制得，多层膜则是以高密度聚乙烯 HDPE 为基底以配位相互作用为主要推动力经层层自组装得到通过 FT
2、IR、1HNMR、UVvis、AFM、元素分析等测试方法对单体、聚合物、超分子粉末以及多层膜进行了表征，采用 EDTA 络合滴定和等离子体发射光谱仪测定了超分子粉末及多层膜中的金属含量。 磁性能测试结果表明，对于联噻唑类的配合物，经两种不同的方法制得的超分子粉末及多层膜虽然具有类似的组分及内部结构，其磁性能却完全不同在超分子粉末型配合物中，除 DABT/PAA_Cu2+和 DABTFe2+/PAA 是亚铁磁体外，其余均为较好的铁磁体。联噻唑类薄膜型配合物均显示很好的铁磁性，其磁滞回线表现为典型的 S 形，对于含 Cu2+的薄膜， （DABT/Cu2+/PAA）152 和（PAA/DABT）20
3、2Cu2+不仅具有比相应超分子粉末型配合物高 24 倍的相对磁饱和强度（Ms） ，其顺磁居里外斯温度（）的增大幅度也超过 5 倍。更突出的是，膜（PAA/DABT）202Ni2+的相对磁饱和强度可以达到 373emu/g，膜（DABT/Nj2+/PAA）152 的顺磁居里外斯温度可以达到 242K。 对于含吡啶环的超分子粉末型配合物，除含对位吡啶环类的（PSSCu/P4MAAP）powder 为亚铁磁体外，其余均显示铁磁性，并且间位吡啶环类表现出较好的铁磁性，能够在较高的温度就进入磁有序状态。四种含吡啶环组装膜都显示出较强的铁磁性，它们的特征温度（包括进入磁有序状态的温度、磁相达到饱和的温度以
4、及从顺磁性向铁磁性转换的温度）都高于超分子粉末型配合物。其中，膜（PSSCu/P3MAAP）202 具有最高的顺磁居里外斯温度 212K，而膜（PSSNi/P4MAAP）202 具有最高的相对磁饱和强度 879emu/g。 着重研究了含有邻菲咯啉环的多层膜体系的磁性能随着组装层数的增加，膜的顺磁居里外斯温度显示出不断增大的趋势；磁滞回线的 S 形越来越明显，相对磁饱和强度的值也越来越大。随着耦合作用的不断增强，膜的表观磁性能经历了抗磁性、温控磁转换到铁磁性的变化。不论是含 Cu2+或 Ni2+，多层膜（PSSCu/PMPMA）202 和（PSSNi/PMPMA）202 都具有比相应超分子粉末型
5、配合物较高的顺磁居里外斯温度和较高的相对磁饱和强度。 本文研究还发现，含有 P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP 的超分子粉末型或薄膜型配合物的相对磁饱和强度要小于含有 DABT 的相应超分子粉末型或薄膜。主要是因为与含有小分子组分DABT 的体系相比，前面两类体系所用到的组分 PSS、P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP都是分子量相对较高的聚合物，这便使得物质的质量有很大增加，从而引起相对磁饱和强度的值下降。正文内容本论文利用超分子自组装方法设计合成了有序性的超分子粉末型和层层组装薄膜型金属配合物。对它们的磁性能进行了研究，并进一步探索了配合物结构及其内部金属离子有序性与磁性能的
6、关系，为制备具有较强铁磁性的有机材料提供一种新的方法。 论文的主要工作是制备了联噻唑环、吡啶环、邻菲咯啉环三种不同类型的超分子粉末型和多层薄膜型金属配合物。超分子粉末在溶液中制得，多层膜则是以高密度聚乙烯 HDPE 为基底以配位相互作用为主要推动力经层层自组装得到通过 FTIR、1HNMR、UVvis、AFM、元素分析等测试方法对单体、聚合物、超分子粉末以及多层膜进行了表征，采用 EDTA 络合滴定和等离子体发射光谱仪测定了超分子粉末及多层膜中的金属含量。 磁性能测试结果表明，对于联噻唑类的配合物，经两种不同的方法制得的超分子粉末及多层膜虽然具有类似的组分及内部结构，其磁性能却完全不同在超分子
7、粉末型配合物中，除 DABT/PAA_Cu2+和 DABTFe2+/PAA 是亚铁磁体外，其余均为较好的铁磁体。联噻唑类薄膜型配合物均显示很好的铁磁性，其磁滞回线表现为典型的 S 形，对于含 Cu2+的薄膜， （DABT/Cu2+/PAA）152 和（PAA/DABT）202Cu2+不仅具有比相应超分子粉末型配合物高 24 倍的相对磁饱和强度（Ms） ，其顺磁居里外斯温度（）的增大幅度也超过 5 倍。更突出的是，膜（PAA/DABT）202Ni2+的相对磁饱和强度可以达到 373emu/g，膜（DABT/Nj2+/PAA）152 的顺磁居里外斯温度可以达到 242K。 对于含吡啶环的超分子粉末
8、型配合物，除含对位吡啶环类的（PSSCu/P4MAAP）powder 为亚铁磁体外，其余均显示铁磁性，并且间位吡啶环类表现出较好的铁磁性，能够在较高的温度就进入磁有序状态。四种含吡啶环组装膜都显示出较强的铁磁性，它们的特征温度（包括进入磁有序状态的温度、磁相达到饱和的温度以及从顺磁性向铁磁性转换的温度）都高于超分子粉末型配合物。其中，膜（PSSCu/P3MAAP）202 具有最高的顺磁居里外斯温度 212K，而膜（PSSNi/P4MAAP）202 具有最高的相对磁饱和强度 879emu/g。 着重研究了含有邻菲咯啉环的多层膜体系的磁性能随着组装层数的增加，膜的顺磁居里外斯温度显示出不断增大的趋
9、势；磁滞回线的 S 形越来越明显，相对磁饱和强度的值也越来越大。随着耦合作用的不断增强，膜的表观磁性能经历了抗磁性、温控磁转换到铁磁性的变化。不论是含 Cu2+或 Ni2+，多层膜（PSSCu/PMPMA）202 和（PSSNi/PMPMA）202 都具有比相应超分子粉末型配合物较高的顺磁居里外斯温度和较高的相对磁饱和强度。 本文研究还发现，含有 P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP 的超分子粉末型或薄膜型配合物的相对磁饱和强度要小于含有 DABT 的相应超分子粉末型或薄膜。主要是因为与含有小分子组分DABT 的体系相比，前面两类体系所用到的组分 PSS、P3MAAP、P4MAAP 及
10、PMAMP都是分子量相对较高的聚合物，这便使得物质的质量有很大增加，从而引起相对磁饱和强度的值下降。本论文利用超分子自组装方法设计合成了有序性的超分子粉末型和层层组装薄膜型金属配合物。对它们的磁性能进行了研究，并进一步探索了配合物结构及其内部金属离子有序性与磁性能的关系，为制备具有较强铁磁性的有机材料提供一种新的方法。 论文的主要工作是制备了联噻唑环、吡啶环、邻菲咯啉环三种不同类型的超分子粉末型和多层薄膜型金属配合物。超分子粉末在溶液中制得，多层膜则是以高密度聚乙烯 HDPE 为基底以配位相互作用为主要推动力经层层自组装得到通过 FTIR、1HNMR、UVvis、AFM、元素分析等测试方法对单
11、体、聚合物、超分子粉末以及多层膜进行了表征，采用 EDTA 络合滴定和等离子体发射光谱仪测定了超分子粉末及多层膜中的金属含量。 磁性能测试结果表明，对于联噻唑类的配合物，经两种不同的方法制得的超分子粉末及多层膜虽然具有类似的组分及内部结构，其磁性能却完全不同在超分子粉末型配合物中，除 DABT/PAA_Cu2+和 DABTFe2+/PAA 是亚铁磁体外，其余均为较好的铁磁体。联噻唑类薄膜型配合物均显示很好的铁磁性，其磁滞回线表现为典型的 S 形，对于含 Cu2+的薄膜， （DABT/Cu2+/PAA）152 和（PAA/DABT）202Cu2+不仅具有比相应超分子粉末型配合物高 24 倍的相对
12、磁饱和强度（Ms） ，其顺磁居里外斯温度（）的增大幅度也超过 5 倍。更突出的是，膜（PAA/DABT）202Ni2+的相对磁饱和强度可以达到 373emu/g，膜（DABT/Nj2+/PAA）152 的顺磁居里外斯温度可以达到 242K。 对于含吡啶环的超分子粉末型配合物，除含对位吡啶环类的（PSSCu/P4MAAP）powder 为亚铁磁体外，其余均显示铁磁性，并且间位吡啶环类表现出较好的铁磁性，能够在较高的温度就进入磁有序状态。四种含吡啶环组装膜都显示出较强的铁磁性，它们的特征温度（包括进入磁有序状态的温度、磁相达到饱和的温度以及从顺磁性向铁磁性转换的温度）都高于超分子粉末型配合物。其中
13、，膜（PSSCu/P3MAAP）202 具有最高的顺磁居里外斯温度 212K，而膜（PSSNi/P4MAAP）202 具有最高的相对磁饱和强度 879emu/g。 着重研究了含有邻菲咯啉环的多层膜体系的磁性能随着组装层数的增加，膜的顺磁居里外斯温度显示出不断增大的趋势；磁滞回线的 S 形越来越明显，相对磁饱和强度的值也越来越大。随着耦合作用的不断增强，膜的表观磁性能经历了抗磁性、温控磁转换到铁磁性的变化。不论是含 Cu2+或 Ni2+，多层膜（PSSCu/PMPMA）202 和（PSSNi/PMPMA）202 都具有比相应超分子粉末型配合物较高的顺磁居里外斯温度和较高的相对磁饱和强度。 本文研
14、究还发现，含有 P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP 的超分子粉末型或薄膜型配合物的相对磁饱和强度要小于含有 DABT 的相应超分子粉末型或薄膜。主要是因为与含有小分子组分DABT 的体系相比，前面两类体系所用到的组分 PSS、P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP都是分子量相对较高的聚合物，这便使得物质的质量有很大增加，从而引起相对磁饱和强度的值下降。本论文利用超分子自组装方法设计合成了有序性的超分子粉末型和层层组装薄膜型金属配合物。对它们的磁性能进行了研究，并进一步探索了配合物结构及其内部金属离子有序性与磁性能的关系，为制备具有较强铁磁性的有机材料提供一种新的方法。 论文的主要工
15、作是制备了联噻唑环、吡啶环、邻菲咯啉环三种不同类型的超分子粉末型和多层薄膜型金属配合物。超分子粉末在溶液中制得，多层膜则是以高密度聚乙烯 HDPE 为基底以配位相互作用为主要推动力经层层自组装得到通过 FTIR、1HNMR、UVvis、AFM、元素分析等测试方法对单体、聚合物、超分子粉末以及多层膜进行了表征，采用 EDTA 络合滴定和等离子体发射光谱仪测定了超分子粉末及多层膜中的金属含量。 磁性能测试结果表明，对于联噻唑类的配合物，经两种不同的方法制得的超分子粉末及多层膜虽然具有类似的组分及内部结构，其磁性能却完全不同在超分子粉末型配合物中，除 DABT/PAA_Cu2+和 DABTFe2+/
16、PAA 是亚铁磁体外，其余均为较好的铁磁体。联噻唑类薄膜型配合物均显示很好的铁磁性，其磁滞回线表现为典型的 S 形，对于含 Cu2+的薄膜， （DABT/Cu2+/PAA）152 和（PAA/DABT）202Cu2+不仅具有比相应超分子粉末型配合物高 24 倍的相对磁饱和强度（Ms） ，其顺磁居里外斯温度（）的增大幅度也超过 5 倍。更突出的是，膜（PAA/DABT）202Ni2+的相对磁饱和强度可以达到 373emu/g，膜（DABT/Nj2+/PAA）152 的顺磁居里外斯温度可以达到 242K。 对于含吡啶环的超分子粉末型配合物，除含对位吡啶环类的（PSSCu/P4MAAP）powder
17、 为亚铁磁体外，其余均显示铁磁性，并且间位吡啶环类表现出较好的铁磁性，能够在较高的温度就进入磁有序状态。四种含吡啶环组装膜都显示出较强的铁磁性，它们的特征温度（包括进入磁有序状态的温度、磁相达到饱和的温度以及从顺磁性向铁磁性转换的温度）都高于超分子粉末型配合物。其中，膜（PSSCu/P3MAAP）202 具有最高的顺磁居里外斯温度 212K，而膜（PSSNi/P4MAAP）202 具有最高的相对磁饱和强度 879emu/g。 着重研究了含有邻菲咯啉环的多层膜体系的磁性能随着组装层数的增加，膜的顺磁居里外斯温度显示出不断增大的趋势；磁滞回线的 S 形越来越明显，相对磁饱和强度的值也越来越大。随着
18、耦合作用的不断增强，膜的表观磁性能经历了抗磁性、温控磁转换到铁磁性的变化。不论是含 Cu2+或 Ni2+，多层膜（PSSCu/PMPMA）202 和（PSSNi/PMPMA）202 都具有比相应超分子粉末型配合物较高的顺磁居里外斯温度和较高的相对磁饱和强度。 本文研究还发现，含有 P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP 的超分子粉末型或薄膜型配合物的相对磁饱和强度要小于含有 DABT 的相应超分子粉末型或薄膜。主要是因为与含有小分子组分DABT 的体系相比，前面两类体系所用到的组分 PSS、P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP都是分子量相对较高的聚合物，这便使得物质的质量有很大增加，
19、从而引起相对磁饱和强度的值下降。本论文利用超分子自组装方法设计合成了有序性的超分子粉末型和层层组装薄膜型金属配合物。对它们的磁性能进行了研究，并进一步探索了配合物结构及其内部金属离子有序性与磁性能的关系，为制备具有较强铁磁性的有机材料提供一种新的方法。 论文的主要工作是制备了联噻唑环、吡啶环、邻菲咯啉环三种不同类型的超分子粉末型和多层薄膜型金属配合物。超分子粉末在溶液中制得，多层膜则是以高密度聚乙烯 HDPE 为基底以配位相互作用为主要推动力经层层自组装得到通过 FTIR、1HNMR、UVvis、AFM、元素分析等测试方法对单体、聚合物、超分子粉末以及多层膜进行了表征，采用 EDTA 络合滴定
20、和等离子体发射光谱仪测定了超分子粉末及多层膜中的金属含量。 磁性能测试结果表明，对于联噻唑类的配合物，经两种不同的方法制得的超分子粉末及多层膜虽然具有类似的组分及内部结构，其磁性能却完全不同在超分子粉末型配合物中，除 DABT/PAA_Cu2+和 DABTFe2+/PAA 是亚铁磁体外，其余均为较好的铁磁体。联噻唑类薄膜型配合物均显示很好的铁磁性，其磁滞回线表现为典型的 S 形，对于含 Cu2+的薄膜， （DABT/Cu2+/PAA）152 和（PAA/DABT）202Cu2+不仅具有比相应超分子粉末型配合物高 24 倍的相对磁饱和强度（Ms） ，其顺磁居里外斯温度（）的增大幅度也超过 5 倍
21、。更突出的是，膜（PAA/DABT）202Ni2+的相对磁饱和强度可以达到 373emu/g，膜（DABT/Nj2+/PAA）152 的顺磁居里外斯温度可以达到 242K。 对于含吡啶环的超分子粉末型配合物，除含对位吡啶环类的（PSSCu/P4MAAP）powder 为亚铁磁体外，其余均显示铁磁性，并且间位吡啶环类表现出较好的铁磁性，能够在较高的温度就进入磁有序状态。四种含吡啶环组装膜都显示出较强的铁磁性，它们的特征温度（包括进入磁有序状态的温度、磁相达到饱和的温度以及从顺磁性向铁磁性转换的温度）都高于超分子粉末型配合物。其中，膜（PSSCu/P3MAAP）202 具有最高的顺磁居里外斯温度
22、212K，而膜（PSSNi/P4MAAP）202 具有最高的相对磁饱和强度 879emu/g。 着重研究了含有邻菲咯啉环的多层膜体系的磁性能随着组装层数的增加，膜的顺磁居里外斯温度显示出不断增大的趋势；磁滞回线的 S 形越来越明显，相对磁饱和强度的值也越来越大。随着耦合作用的不断增强，膜的表观磁性能经历了抗磁性、温控磁转换到铁磁性的变化。不论是含 Cu2+或 Ni2+，多层膜（PSSCu/PMPMA）202 和（PSSNi/PMPMA）202 都具有比相应超分子粉末型配合物较高的顺磁居里外斯温度和较高的相对磁饱和强度。 本文研究还发现，含有 P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP 的超分子
23、粉末型或薄膜型配合物的相对磁饱和强度要小于含有 DABT 的相应超分子粉末型或薄膜。主要是因为与含有小分子组分DABT 的体系相比，前面两类体系所用到的组分 PSS、P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP都是分子量相对较高的聚合物，这便使得物质的质量有很大增加，从而引起相对磁饱和强度的值下降。本论文利用超分子自组装方法设计合成了有序性的超分子粉末型和层层组装薄膜型金属配合物。对它们的磁性能进行了研究，并进一步探索了配合物结构及其内部金属离子有序性与磁性能的关系，为制备具有较强铁磁性的有机材料提供一种新的方法。 论文的主要工作是制备了联噻唑环、吡啶环、邻菲咯啉环三种不同类型的超分子粉末型和多
24、层薄膜型金属配合物。超分子粉末在溶液中制得，多层膜则是以高密度聚乙烯 HDPE 为基底以配位相互作用为主要推动力经层层自组装得到通过 FTIR、1HNMR、UVvis、AFM、元素分析等测试方法对单体、聚合物、超分子粉末以及多层膜进行了表征，采用 EDTA 络合滴定和等离子体发射光谱仪测定了超分子粉末及多层膜中的金属含量。 磁性能测试结果表明，对于联噻唑类的配合物，经两种不同的方法制得的超分子粉末及多层膜虽然具有类似的组分及内部结构，其磁性能却完全不同在超分子粉末型配合物中，除 DABT/PAA_Cu2+和 DABTFe2+/PAA 是亚铁磁体外，其余均为较好的铁磁体。联噻唑类薄膜型配合物均显
25、示很好的铁磁性，其磁滞回线表现为典型的 S 形，对于含 Cu2+的薄膜， （DABT/Cu2+/PAA）152 和（PAA/DABT）202Cu2+不仅具有比相应超分子粉末型配合物高 24 倍的相对磁饱和强度（Ms） ，其顺磁居里外斯温度（）的增大幅度也超过 5 倍。更突出的是，膜（PAA/DABT）202Ni2+的相对磁饱和强度可以达到 373emu/g，膜（DABT/Nj2+/PAA）152 的顺磁居里外斯温度可以达到 242K。 对于含吡啶环的超分子粉末型配合物，除含对位吡啶环类的（PSSCu/P4MAAP）powder 为亚铁磁体外，其余均显示铁磁性，并且间位吡啶环类表现出较好的铁磁性
26、，能够在较高的温度就进入磁有序状态。四种含吡啶环组装膜都显示出较强的铁磁性，它们的特征温度（包括进入磁有序状态的温度、磁相达到饱和的温度以及从顺磁性向铁磁性转换的温度）都高于超分子粉末型配合物。其中，膜（PSSCu/P3MAAP）202 具有最高的顺磁居里外斯温度 212K，而膜（PSSNi/P4MAAP）202 具有最高的相对磁饱和强度 879emu/g。 着重研究了含有邻菲咯啉环的多层膜体系的磁性能随着组装层数的增加，膜的顺磁居里外斯温度显示出不断增大的趋势；磁滞回线的 S 形越来越明显，相对磁饱和强度的值也越来越大。随着耦合作用的不断增强，膜的表观磁性能经历了抗磁性、温控磁转换到铁磁性的
27、变化。不论是含 Cu2+或 Ni2+，多层膜（PSSCu/PMPMA）202 和（PSSNi/PMPMA）202 都具有比相应超分子粉末型配合物较高的顺磁居里外斯温度和较高的相对磁饱和强度。 本文研究还发现，含有 P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP 的超分子粉末型或薄膜型配合物的相对磁饱和强度要小于含有 DABT 的相应超分子粉末型或薄膜。主要是因为与含有小分子组分DABT 的体系相比，前面两类体系所用到的组分 PSS、P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP都是分子量相对较高的聚合物，这便使得物质的质量有很大增加，从而引起相对磁饱和强度的值下降。本论文利用超分子自组装方法设计合成了
28、有序性的超分子粉末型和层层组装薄膜型金属配合物。对它们的磁性能进行了研究，并进一步探索了配合物结构及其内部金属离子有序性与磁性能的关系，为制备具有较强铁磁性的有机材料提供一种新的方法。 论文的主要工作是制备了联噻唑环、吡啶环、邻菲咯啉环三种不同类型的超分子粉末型和多层薄膜型金属配合物。超分子粉末在溶液中制得，多层膜则是以高密度聚乙烯 HDPE 为基底以配位相互作用为主要推动力经层层自组装得到通过 FTIR、1HNMR、UVvis、AFM、元素分析等测试方法对单体、聚合物、超分子粉末以及多层膜进行了表征，采用 EDTA 络合滴定和等离子体发射光谱仪测定了超分子粉末及多层膜中的金属含量。 磁性能测
29、试结果表明，对于联噻唑类的配合物，经两种不同的方法制得的超分子粉末及多层膜虽然具有类似的组分及内部结构，其磁性能却完全不同在超分子粉末型配合物中，除 DABT/PAA_Cu2+和 DABTFe2+/PAA 是亚铁磁体外，其余均为较好的铁磁体。联噻唑类薄膜型配合物均显示很好的铁磁性，其磁滞回线表现为典型的 S 形，对于含 Cu2+的薄膜， （DABT/Cu2+/PAA）152 和（PAA/DABT）202Cu2+不仅具有比相应超分子粉末型配合物高 24 倍的相对磁饱和强度（Ms） ，其顺磁居里外斯温度（）的增大幅度也超过 5 倍。更突出的是，膜（PAA/DABT）202Ni2+的相对磁饱和强度可
30、以达到 373emu/g，膜（DABT/Nj2+/PAA）152 的顺磁居里外斯温度可以达到 242K。 对于含吡啶环的超分子粉末型配合物，除含对位吡啶环类的（PSSCu/P4MAAP）powder 为亚铁磁体外，其余均显示铁磁性，并且间位吡啶环类表现出较好的铁磁性，能够在较高的温度就进入磁有序状态。四种含吡啶环组装膜都显示出较强的铁磁性，它们的特征温度（包括进入磁有序状态的温度、磁相达到饱和的温度以及从顺磁性向铁磁性转换的温度）都高于超分子粉末型配合物。其中，膜（PSSCu/P3MAAP）202 具有最高的顺磁居里外斯温度 212K，而膜（PSSNi/P4MAAP）202 具有最高的相对磁饱
31、和强度 879emu/g。 着重研究了含有邻菲咯啉环的多层膜体系的磁性能随着组装层数的增加，膜的顺磁居里外斯温度显示出不断增大的趋势；磁滞回线的 S 形越来越明显，相对磁饱和强度的值也越来越大。随着耦合作用的不断增强，膜的表观磁性能经历了抗磁性、温控磁转换到铁磁性的变化。不论是含 Cu2+或 Ni2+，多层膜（PSSCu/PMPMA）202 和（PSSNi/PMPMA）202 都具有比相应超分子粉末型配合物较高的顺磁居里外斯温度和较高的相对磁饱和强度。 本文研究还发现，含有 P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP 的超分子粉末型或薄膜型配合物的相对磁饱和强度要小于含有 DABT 的相应超分
32、子粉末型或薄膜。主要是因为与含有小分子组分DABT 的体系相比，前面两类体系所用到的组分 PSS、P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP都是分子量相对较高的聚合物，这便使得物质的质量有很大增加，从而引起相对磁饱和强度的值下降。本论文利用超分子自组装方法设计合成了有序性的超分子粉末型和层层组装薄膜型金属配合物。对它们的磁性能进行了研究，并进一步探索了配合物结构及其内部金属离子有序性与磁性能的关系，为制备具有较强铁磁性的有机材料提供一种新的方法。 论文的主要工作是制备了联噻唑环、吡啶环、邻菲咯啉环三种不同类型的超分子粉末型和多层薄膜型金属配合物。超分子粉末在溶液中制得，多层膜则是以高密度聚乙烯
33、 HDPE 为基底以配位相互作用为主要推动力经层层自组装得到通过 FTIR、1HNMR、UVvis、AFM、元素分析等测试方法对单体、聚合物、超分子粉末以及多层膜进行了表征，采用 EDTA 络合滴定和等离子体发射光谱仪测定了超分子粉末及多层膜中的金属含量。 磁性能测试结果表明，对于联噻唑类的配合物，经两种不同的方法制得的超分子粉末及多层膜虽然具有类似的组分及内部结构，其磁性能却完全不同在超分子粉末型配合物中，除 DABT/PAA_Cu2+和 DABTFe2+/PAA 是亚铁磁体外，其余均为较好的铁磁体。联噻唑类薄膜型配合物均显示很好的铁磁性，其磁滞回线表现为典型的 S 形，对于含 Cu2+的薄
34、膜， （DABT/Cu2+/PAA）152 和（PAA/DABT）202Cu2+不仅具有比相应超分子粉末型配合物高 24 倍的相对磁饱和强度（Ms） ，其顺磁居里外斯温度（）的增大幅度也超过 5 倍。更突出的是，膜（PAA/DABT）202Ni2+的相对磁饱和强度可以达到 373emu/g，膜（DABT/Nj2+/PAA）152 的顺磁居里外斯温度可以达到 242K。 对于含吡啶环的超分子粉末型配合物，除含对位吡啶环类的（PSSCu/P4MAAP）powder 为亚铁磁体外，其余均显示铁磁性，并且间位吡啶环类表现出较好的铁磁性，能够在较高的温度就进入磁有序状态。四种含吡啶环组装膜都显示出较强的
35、铁磁性，它们的特征温度（包括进入磁有序状态的温度、磁相达到饱和的温度以及从顺磁性向铁磁性转换的温度）都高于超分子粉末型配合物。其中，膜（PSSCu/P3MAAP）202 具有最高的顺磁居里外斯温度 212K，而膜（PSSNi/P4MAAP）202 具有最高的相对磁饱和强度 879emu/g。 着重研究了含有邻菲咯啉环的多层膜体系的磁性能随着组装层数的增加，膜的顺磁居里外斯温度显示出不断增大的趋势；磁滞回线的 S 形越来越明显，相对磁饱和强度的值也越来越大。随着耦合作用的不断增强，膜的表观磁性能经历了抗磁性、温控磁转换到铁磁性的变化。不论是含 Cu2+或 Ni2+，多层膜（PSSCu/PMPMA
36、）202 和（PSSNi/PMPMA）202 都具有比相应超分子粉末型配合物较高的顺磁居里外斯温度和较高的相对磁饱和强度。 本文研究还发现，含有 P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP 的超分子粉末型或薄膜型配合物的相对磁饱和强度要小于含有 DABT 的相应超分子粉末型或薄膜。主要是因为与含有小分子组分DABT 的体系相比，前面两类体系所用到的组分 PSS、P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP都是分子量相对较高的聚合物，这便使得物质的质量有很大增加，从而引起相对磁饱和强度的值下降。本论文利用超分子自组装方法设计合成了有序性的超分子粉末型和层层组装薄膜型金属配合物。对它们的磁性能进行了
37、研究，并进一步探索了配合物结构及其内部金属离子有序性与磁性能的关系，为制备具有较强铁磁性的有机材料提供一种新的方法。 论文的主要工作是制备了联噻唑环、吡啶环、邻菲咯啉环三种不同类型的超分子粉末型和多层薄膜型金属配合物。超分子粉末在溶液中制得，多层膜则是以高密度聚乙烯 HDPE 为基底以配位相互作用为主要推动力经层层自组装得到通过 FTIR、1HNMR、UVvis、AFM、元素分析等测试方法对单体、聚合物、超分子粉末以及多层膜进行了表征，采用 EDTA 络合滴定和等离子体发射光谱仪测定了超分子粉末及多层膜中的金属含量。 磁性能测试结果表明，对于联噻唑类的配合物，经两种不同的方法制得的超分子粉末及
38、多层膜虽然具有类似的组分及内部结构，其磁性能却完全不同在超分子粉末型配合物中，除 DABT/PAA_Cu2+和 DABTFe2+/PAA 是亚铁磁体外，其余均为较好的铁磁体。联噻唑类薄膜型配合物均显示很好的铁磁性，其磁滞回线表现为典型的 S 形，对于含 Cu2+的薄膜， （DABT/Cu2+/PAA）152 和（PAA/DABT）202Cu2+不仅具有比相应超分子粉末型配合物高 24 倍的相对磁饱和强度（Ms） ，其顺磁居里外斯温度（）的增大幅度也超过 5 倍。更突出的是，膜（PAA/DABT）202Ni2+的相对磁饱和强度可以达到 373emu/g，膜（DABT/Nj2+/PAA）152 的
39、顺磁居里外斯温度可以达到 242K。 对于含吡啶环的超分子粉末型配合物，除含对位吡啶环类的（PSSCu/P4MAAP）powder 为亚铁磁体外，其余均显示铁磁性，并且间位吡啶环类表现出较好的铁磁性，能够在较高的温度就进入磁有序状态。四种含吡啶环组装膜都显示出较强的铁磁性，它们的特征温度（包括进入磁有序状态的温度、磁相达到饱和的温度以及从顺磁性向铁磁性转换的温度）都高于超分子粉末型配合物。其中，膜（PSSCu/P3MAAP）202 具有最高的顺磁居里外斯温度 212K，而膜（PSSNi/P4MAAP）202 具有最高的相对磁饱和强度 879emu/g。 着重研究了含有邻菲咯啉环的多层膜体系的磁
40、性能随着组装层数的增加，膜的顺磁居里外斯温度显示出不断增大的趋势；磁滞回线的 S 形越来越明显，相对磁饱和强度的值也越来越大。随着耦合作用的不断增强，膜的表观磁性能经历了抗磁性、温控磁转换到铁磁性的变化。不论是含 Cu2+或 Ni2+，多层膜（PSSCu/PMPMA）202 和（PSSNi/PMPMA）202 都具有比相应超分子粉末型配合物较高的顺磁居里外斯温度和较高的相对磁饱和强度。 本文研究还发现，含有 P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP 的超分子粉末型或薄膜型配合物的相对磁饱和强度要小于含有 DABT 的相应超分子粉末型或薄膜。主要是因为与含有小分子组分DABT 的体系相比，前面
41、两类体系所用到的组分 PSS、P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP都是分子量相对较高的聚合物，这便使得物质的质量有很大增加，从而引起相对磁饱和强度的值下降。本论文利用超分子自组装方法设计合成了有序性的超分子粉末型和层层组装薄膜型金属配合物。对它们的磁性能进行了研究，并进一步探索了配合物结构及其内部金属离子有序性与磁性能的关系，为制备具有较强铁磁性的有机材料提供一种新的方法。 论文的主要工作是制备了联噻唑环、吡啶环、邻菲咯啉环三种不同类型的超分子粉末型和多层薄膜型金属配合物。超分子粉末在溶液中制得，多层膜则是以高密度聚乙烯 HDPE 为基底以配位相互作用为主要推动力经层层自组装得到通过 F
42、TIR、1HNMR、UVvis、AFM、元素分析等测试方法对单体、聚合物、超分子粉末以及多层膜进行了表征，采用 EDTA 络合滴定和等离子体发射光谱仪测定了超分子粉末及多层膜中的金属含量。 磁性能测试结果表明，对于联噻唑类的配合物，经两种不同的方法制得的超分子粉末及多层膜虽然具有类似的组分及内部结构，其磁性能却完全不同在超分子粉末型配合物中，除 DABT/PAA_Cu2+和 DABTFe2+/PAA 是亚铁磁体外，其余均为较好的铁磁体。联噻唑类薄膜型配合物均显示很好的铁磁性，其磁滞回线表现为典型的 S 形，对于含 Cu2+的薄膜， （DABT/Cu2+/PAA）152 和（PAA/DABT）2
43、02Cu2+不仅具有比相应超分子粉末型配合物高 24 倍的相对磁饱和强度（Ms） ，其顺磁居里外斯温度（）的增大幅度也超过 5 倍。更突出的是，膜（PAA/DABT）202Ni2+的相对磁饱和强度可以达到 373emu/g，膜（DABT/Nj2+/PAA）152 的顺磁居里外斯温度可以达到 242K。 对于含吡啶环的超分子粉末型配合物，除含对位吡啶环类的（PSSCu/P4MAAP）powder 为亚铁磁体外，其余均显示铁磁性，并且间位吡啶环类表现出较好的铁磁性，能够在较高的温度就进入磁有序状态。四种含吡啶环组装膜都显示出较强的铁磁性，它们的特征温度（包括进入磁有序状态的温度、磁相达到饱和的温度
44、以及从顺磁性向铁磁性转换的温度）都高于超分子粉末型配合物。其中，膜（PSSCu/P3MAAP）202 具有最高的顺磁居里外斯温度 212K，而膜（PSSNi/P4MAAP）202 具有最高的相对磁饱和强度 879emu/g。 着重研究了含有邻菲咯啉环的多层膜体系的磁性能随着组装层数的增加，膜的顺磁居里外斯温度显示出不断增大的趋势；磁滞回线的 S 形越来越明显，相对磁饱和强度的值也越来越大。随着耦合作用的不断增强，膜的表观磁性能经历了抗磁性、温控磁转换到铁磁性的变化。不论是含 Cu2+或 Ni2+，多层膜（PSSCu/PMPMA）202 和（PSSNi/PMPMA）202 都具有比相应超分子粉末
45、型配合物较高的顺磁居里外斯温度和较高的相对磁饱和强度。 本文研究还发现，含有 P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP 的超分子粉末型或薄膜型配合物的相对磁饱和强度要小于含有 DABT 的相应超分子粉末型或薄膜。主要是因为与含有小分子组分DABT 的体系相比，前面两类体系所用到的组分 PSS、P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP都是分子量相对较高的聚合物，这便使得物质的质量有很大增加，从而引起相对磁饱和强度的值下降。本论文利用超分子自组装方法设计合成了有序性的超分子粉末型和层层组装薄膜型金属配合物。对它们的磁性能进行了研究，并进一步探索了配合物结构及其内部金属离子有序性与磁性能的关系，
46、为制备具有较强铁磁性的有机材料提供一种新的方法。 论文的主要工作是制备了联噻唑环、吡啶环、邻菲咯啉环三种不同类型的超分子粉末型和多层薄膜型金属配合物。超分子粉末在溶液中制得，多层膜则是以高密度聚乙烯 HDPE 为基底以配位相互作用为主要推动力经层层自组装得到通过 FTIR、1HNMR、UVvis、AFM、元素分析等测试方法对单体、聚合物、超分子粉末以及多层膜进行了表征，采用 EDTA 络合滴定和等离子体发射光谱仪测定了超分子粉末及多层膜中的金属含量。 磁性能测试结果表明，对于联噻唑类的配合物，经两种不同的方法制得的超分子粉末及多层膜虽然具有类似的组分及内部结构，其磁性能却完全不同在超分子粉末型
47、配合物中，除 DABT/PAA_Cu2+和 DABTFe2+/PAA 是亚铁磁体外，其余均为较好的铁磁体。联噻唑类薄膜型配合物均显示很好的铁磁性，其磁滞回线表现为典型的 S 形，对于含 Cu2+的薄膜， （DABT/Cu2+/PAA）152 和（PAA/DABT）202Cu2+不仅具有比相应超分子粉末型配合物高 24 倍的相对磁饱和强度（Ms） ，其顺磁居里外斯温度（）的增大幅度也超过 5 倍。更突出的是，膜（PAA/DABT）202Ni2+的相对磁饱和强度可以达到 373emu/g，膜（DABT/Nj2+/PAA）152 的顺磁居里外斯温度可以达到 242K。 对于含吡啶环的超分子粉末型配合
48、物，除含对位吡啶环类的（PSSCu/P4MAAP）powder 为亚铁磁体外，其余均显示铁磁性，并且间位吡啶环类表现出较好的铁磁性，能够在较高的温度就进入磁有序状态。四种含吡啶环组装膜都显示出较强的铁磁性，它们的特征温度（包括进入磁有序状态的温度、磁相达到饱和的温度以及从顺磁性向铁磁性转换的温度）都高于超分子粉末型配合物。其中，膜（PSSCu/P3MAAP）202 具有最高的顺磁居里外斯温度 212K，而膜（PSSNi/P4MAAP）202 具有最高的相对磁饱和强度 879emu/g。 着重研究了含有邻菲咯啉环的多层膜体系的磁性能随着组装层数的增加，膜的顺磁居里外斯温度显示出不断增大的趋势；磁滞回线的 S 形越来越明显，相对磁饱和强度的值也越来越大。随着耦合作用的不断增强，膜的表观磁性能经历了抗磁性、温控磁转换到铁磁性的变化。不论是含 Cu2+或 Ni2+，多层膜（PSSCu/PMPMA）202 和（PSSNi/PMPMA）202 都具有比相应超分子粉末型配合物较高的顺磁居里外斯温度和较高的相对磁饱和强度。 本文研究还发现，含有 P3MAAP、P4MAAP 及 PMAMP 的超分子粉末型或薄膜型配合物的相对磁饱和强度要小于含有 DABT 的相应超分子粉末型或薄膜。主要是因为与含有小分子组分DABT 的体系相比，前面两类体系
