1、无机化学专业优秀论文 新型四膦配体及 P、N 双齿配体的合成研究关键词：不对称合成 催化剂制备 偶联联萘酚摘要：自 1980 年 Noyori 发现 BINAP 以来，在不对称催化领域中，以 BINAP 骨架的膦配体催化剂应用最广泛和最有有效。而且 BINAP 还是一种很少见的能够实现工业量产，并应用于好几类大规模不对称合成生产的的配体。大量的研究表明，多膦配体使得许多低氧化态的金属配合物得以稳定和被分离，尤其以Stanley 研发的四膦配体 eLTTP 为代表，其骨架中含有的桥链基团具有良好的柔变性而产生双金属协同效应，使得在氢甲酰化反应中取得了非常好的结果，从中得到启发，希望合成出一类偶联
2、的联萘酚为骨架的四膦配体，同时具有BINAP 的转阻异构性和类似于 eLTTP 的柔变性。 使用 Rh，Ru 等金属与大量的膦配体形成的配合物在对含有官能团的烯烃进行不对称催化加氢时，其结果较为理想；然而这些配合物对不含有官能团的烯烃加氢时，并没有得到所期望的具有高 ee值的催化加氢产物。近来，Andreas Pfaltz 等发现的一系列P，N 配合物实现了其它催化体系不能完成的对简单烯烃的不对称催化加氢反应。在不对称催化中，不仅仅空间因素可以诱导不对称性，还可以构建另一种手性诱导作用-在这一类的配体中 P，N 两种不同的供电原子对于中心金属形成的电子不等同性，更加稳定了在催化循环中中间体的氧
3、化态或者立体构型的稳定性。利用先前四膦配体开发过程中的中间体，与多种胺反应生成一系列席夫碱，从而制备出 P、N 双齿配体。正文内容自 1980 年 Noyori 发现 BINAP 以来，在不对称催化领域中，以 BINAP 骨架的膦配体催化剂应用最广泛和最有有效。而且 BINAP 还是一种很少见的能够实现工业量产，并应用于好几类大规模不对称合成生产的的配体。大量的研究表明，多膦配体使得许多低氧化态的金属配合物得以稳定和被分离，尤其以Stanley 研发的四膦配体 eLTTP 为代表，其骨架中含有的桥链基团具有良好的柔变性而产生双金属协同效应，使得在氢甲酰化反应中取得了非常好的结果，从中得到启发，
4、希望合成出一类偶联的联萘酚为骨架的四膦配体，同时具有BINAP 的转阻异构性和类似于 eLTTP 的柔变性。 使用 Rh，Ru 等金属与大量的膦配体形成的配合物在对含有官能团的烯烃进行不对称催化加氢时，其结果较为理想；然而这些配合物对不含有官能团的烯烃加氢时，并没有得到所期望的具有高 ee值的催化加氢产物。近来，Andreas Pfaltz 等发现的一系列P，N 配合物实现了其它催化体系不能完成的对简单烯烃的不对称催化加氢反应。在不对称催化中，不仅仅空间因素可以诱导不对称性，还可以构建另一种手性诱导作用-在这一类的配体中 P，N 两种不同的供电原子对于中心金属形成的电子不等同性，更加稳定了在催
5、化循环中中间体的氧化态或者立体构型的稳定性。利用先前四膦配体开发过程中的中间体，与多种胺反应生成一系列席夫碱，从而制备出 P、N 双齿配体。自 1980 年 Noyori 发现 BINAP 以来，在不对称催化领域中，以 BINAP 骨架的膦配体催化剂应用最广泛和最有有效。而且 BINAP 还是一种很少见的能够实现工业量产，并应用于好几类大规模不对称合成生产的的配体。大量的研究表明，多膦配体使得许多低氧化态的金属配合物得以稳定和被分离，尤其以 Stanley研发的四膦配体 eLTTP 为代表，其骨架中含有的桥链基团具有良好的柔变性而产生双金属协同效应，使得在氢甲酰化反应中取得了非常好的结果，从中
6、得到启发，希望合成出一类偶联的联萘酚为骨架的四膦配体，同时具有 BINAP 的转阻异构性和类似于 eLTTP 的柔变性。 使用 Rh，Ru 等金属与大量的膦配体形成的配合物在对含有官能团的烯烃进行不对称催化加氢时，其结果较为理想；然而这些配合物对不含有官能团的烯烃加氢时，并没有得到所期望的具有高ee值的催化加氢产物。近来，Andreas Pfaltz 等发现的一系列 P，N 配合物实现了其它催化体系不能完成的对简单烯烃的不对称催化加氢反应。在不对称催化中，不仅仅空间因素可以诱导不对称性，还可以构建另一种手性诱导作用-在这一类的配体中 P，N 两种不同的供电原子对于中心金属形成的电子不等同性，更
7、加稳定了在催化循环中中间体的氧化态或者立体构型的稳定性。利用先前四膦配体开发过程中的中间体，与多种胺反应生成一系列席夫碱，从而制备出 P、N 双齿配体。自 1980 年 Noyori 发现 BINAP 以来，在不对称催化领域中，以 BINAP 骨架的膦配体催化剂应用最广泛和最有有效。而且 BINAP 还是一种很少见的能够实现工业量产，并应用于好几类大规模不对称合成生产的的配体。大量的研究表明，多膦配体使得许多低氧化态的金属配合物得以稳定和被分离，尤其以 Stanley研发的四膦配体 eLTTP 为代表，其骨架中含有的桥链基团具有良好的柔变性而产生双金属协同效应，使得在氢甲酰化反应中取得了非常好
8、的结果，从中得到启发，希望合成出一类偶联的联萘酚为骨架的四膦配体，同时具有 BINAP 的转阻异构性和类似于 eLTTP 的柔变性。 使用 Rh，Ru 等金属与大量的膦配体形成的配合物在对含有官能团的烯烃进行不对称催化加氢时，其结果较为理想；然而这些配合物对不含有官能团的烯烃加氢时，并没有得到所期望的具有高ee值的催化加氢产物。近来，Andreas Pfaltz 等发现的一系列 P，N 配合物实现了其它催化体系不能完成的对简单烯烃的不对称催化加氢反应。在不对称催化中，不仅仅空间因素可以诱导不对称性，还可以构建另一种手性诱导作用-在这一类的配体中 P，N 两种不同的供电原子对于中心金属形成的电子
9、不等同性，更加稳定了在催化循环中中间体的氧化态或者立体构型的稳定性。利用先前四膦配体开发过程中的中间体，与多种胺反应生成一系列席夫碱，从而制备出 P、N 双齿配体。自 1980 年 Noyori 发现 BINAP 以来，在不对称催化领域中，以 BINAP 骨架的膦配体催化剂应用最广泛和最有有效。而且 BINAP 还是一种很少见的能够实现工业量产，并应用于好几类大规模不对称合成生产的的配体。大量的研究表明，多膦配体使得许多低氧化态的金属配合物得以稳定和被分离，尤其以 Stanley研发的四膦配体 eLTTP 为代表，其骨架中含有的桥链基团具有良好的柔变性而产生双金属协同效应，使得在氢甲酰化反应中
10、取得了非常好的结果，从中得到启发，希望合成出一类偶联的联萘酚为骨架的四膦配体，同时具有 BINAP 的转阻异构性和类似于 eLTTP 的柔变性。 使用 Rh，Ru 等金属与大量的膦配体形成的配合物在对含有官能团的烯烃进行不对称催化加氢时，其结果较为理想；然而这些配合物对不含有官能团的烯烃加氢时，并没有得到所期望的具有高ee值的催化加氢产物。近来，Andreas Pfaltz 等发现的一系列 P，N 配合物实现了其它催化体系不能完成的对简单烯烃的不对称催化加氢反应。在不对称催化中，不仅仅空间因素可以诱导不对称性，还可以构建另一种手性诱导作用-在这一类的配体中 P，N 两种不同的供电原子对于中心金
11、属形成的电子不等同性，更加稳定了在催化循环中中间体的氧化态或者立体构型的稳定性。利用先前四膦配体开发过程中的中间体，与多种胺反应生成一系列席夫碱，从而制备出 P、N 双齿配体。自 1980 年 Noyori 发现 BINAP 以来，在不对称催化领域中，以 BINAP 骨架的膦配体催化剂应用最广泛和最有有效。而且 BINAP 还是一种很少见的能够实现工业量产，并应用于好几类大规模不对称合成生产的的配体。大量的研究表明，多膦配体使得许多低氧化态的金属配合物得以稳定和被分离，尤其以 Stanley研发的四膦配体 eLTTP 为代表，其骨架中含有的桥链基团具有良好的柔变性而产生双金属协同效应，使得在氢
12、甲酰化反应中取得了非常好的结果，从中得到启发，希望合成出一类偶联的联萘酚为骨架的四膦配体，同时具有 BINAP 的转阻异构性和类似于 eLTTP 的柔变性。 使用 Rh，Ru 等金属与大量的膦配体形成的配合物在对含有官能团的烯烃进行不对称催化加氢时，其结果较为理想；然而这些配合物对不含有官能团的烯烃加氢时，并没有得到所期望的具有高ee值的催化加氢产物。近来，Andreas Pfaltz 等发现的一系列 P，N 配合物实现了其它催化体系不能完成的对简单烯烃的不对称催化加氢反应。在不对称催化中，不仅仅空间因素可以诱导不对称性，还可以构建另一种手性诱导作用-在这一类的配体中 P，N 两种不同的供电原
13、子对于中心金属形成的电子不等同性，更加稳定了在催化循环中中间体的氧化态或者立体构型的稳定性。利用先前四膦配体开发过程中的中间体，与多种胺反应生成一系列席夫碱，从而制备出 P、N 双齿配体。自 1980 年 Noyori 发现 BINAP 以来，在不对称催化领域中，以 BINAP 骨架的膦配体催化剂应用最广泛和最有有效。而且 BINAP 还是一种很少见的能够实现工业量产，并应用于好几类大规模不对称合成生产的的配体。大量的研究表明，多膦配体使得许多低氧化态的金属配合物得以稳定和被分离，尤其以 Stanley研发的四膦配体 eLTTP 为代表，其骨架中含有的桥链基团具有良好的柔变性而产生双金属协同效
14、应，使得在氢甲酰化反应中取得了非常好的结果，从中得到启发，希望合成出一类偶联的联萘酚为骨架的四膦配体，同时具有 BINAP 的转阻异构性和类似于 eLTTP 的柔变性。 使用 Rh，Ru 等金属与大量的膦配体形成的配合物在对含有官能团的烯烃进行不对称催化加氢时，其结果较为理想；然而这些配合物对不含有官能团的烯烃加氢时，并没有得到所期望的具有高ee值的催化加氢产物。近来，Andreas Pfaltz 等发现的一系列 P，N 配合物实现了其它催化体系不能完成的对简单烯烃的不对称催化加氢反应。在不对称催化中，不仅仅空间因素可以诱导不对称性，还可以构建另一种手性诱导作用-在这一类的配体中 P，N 两种
15、不同的供电原子对于中心金属形成的电子不等同性，更加稳定了在催化循环中中间体的氧化态或者立体构型的稳定性。利用先前四膦配体开发过程中的中间体，与多种胺反应生成一系列席夫碱，从而制备出 P、N 双齿配体。自 1980 年 Noyori 发现 BINAP 以来，在不对称催化领域中，以 BINAP 骨架的膦配体催化剂应用最广泛和最有有效。而且 BINAP 还是一种很少见的能够实现工业量产，并应用于好几类大规模不对称合成生产的的配体。大量的研究表明，多膦配体使得许多低氧化态的金属配合物得以稳定和被分离，尤其以 Stanley研发的四膦配体 eLTTP 为代表，其骨架中含有的桥链基团具有良好的柔变性而产生
16、双金属协同效应，使得在氢甲酰化反应中取得了非常好的结果，从中得到启发，希望合成出一类偶联的联萘酚为骨架的四膦配体，同时具有 BINAP 的转阻异构性和类似于 eLTTP 的柔变性。 使用 Rh，Ru 等金属与大量的膦配体形成的配合物在对含有官能团的烯烃进行不对称催化加氢时，其结果较为理想；然而这些配合物对不含有官能团的烯烃加氢时，并没有得到所期望的具有高ee值的催化加氢产物。近来，Andreas Pfaltz 等发现的一系列 P，N 配合物实现了其它催化体系不能完成的对简单烯烃的不对称催化加氢反应。在不对称催化中，不仅仅空间因素可以诱导不对称性，还可以构建另一种手性诱导作用-在这一类的配体中
17、P，N 两种不同的供电原子对于中心金属形成的电子不等同性，更加稳定了在催化循环中中间体的氧化态或者立体构型的稳定性。利用先前四膦配体开发过程中的中间体，与多种胺反应生成一系列席夫碱，从而制备出 P、N 双齿配体。自 1980 年 Noyori 发现 BINAP 以来，在不对称催化领域中，以 BINAP 骨架的膦配体催化剂应用最广泛和最有有效。而且 BINAP 还是一种很少见的能够实现工业量产，并应用于好几类大规模不对称合成生产的的配体。大量的研究表明，多膦配体使得许多低氧化态的金属配合物得以稳定和被分离，尤其以 Stanley研发的四膦配体 eLTTP 为代表，其骨架中含有的桥链基团具有良好的
18、柔变性而产生双金属协同效应，使得在氢甲酰化反应中取得了非常好的结果，从中得到启发，希望合成出一类偶联的联萘酚为骨架的四膦配体，同时具有 BINAP 的转阻异构性和类似于 eLTTP 的柔变性。 使用 Rh，Ru 等金属与大量的膦配体形成的配合物在对含有官能团的烯烃进行不对称催化加氢时，其结果较为理想；然而这些配合物对不含有官能团的烯烃加氢时，并没有得到所期望的具有高ee值的催化加氢产物。近来，Andreas Pfaltz 等发现的一系列 P，N 配合物实现了其它催化体系不能完成的对简单烯烃的不对称催化加氢反应。在不对称催化中，不仅仅空间因素可以诱导不对称性，还可以构建另一种手性诱导作用-在这一
19、类的配体中 P，N 两种不同的供电原子对于中心金属形成的电子不等同性，更加稳定了在催化循环中中间体的氧化态或者立体构型的稳定性。利用先前四膦配体开发过程中的中间体，与多种胺反应生成一系列席夫碱，从而制备出 P、N 双齿配体。自 1980 年 Noyori 发现 BINAP 以来，在不对称催化领域中，以 BINAP 骨架的膦配体催化剂应用最广泛和最有有效。而且 BINAP 还是一种很少见的能够实现工业量产，并应用于好几类大规模不对称合成生产的的配体。大量的研究表明，多膦配体使得许多低氧化态的金属配合物得以稳定和被分离，尤其以 Stanley研发的四膦配体 eLTTP 为代表，其骨架中含有的桥链基
20、团具有良好的柔变性而产生双金属协同效应，使得在氢甲酰化反应中取得了非常好的结果，从中得到启发，希望合成出一类偶联的联萘酚为骨架的四膦配体，同时具有 BINAP 的转阻异构性和类似于 eLTTP 的柔变性。 使用 Rh，Ru 等金属与大量的膦配体形成的配合物在对含有官能团的烯烃进行不对称催化加氢时，其结果较为理想；然而这些配合物对不含有官能团的烯烃加氢时，并没有得到所期望的具有高ee值的催化加氢产物。近来，Andreas Pfaltz 等发现的一系列 P，N 配合物实现了其它催化体系不能完成的对简单烯烃的不对称催化加氢反应。在不对称催化中，不仅仅空间因素可以诱导不对称性，还可以构建另一种手性诱导
21、作用-在这一类的配体中 P，N 两种不同的供电原子对于中心金属形成的电子不等同性，更加稳定了在催化循环中中间体的氧化态或者立体构型的稳定性。利用先前四膦配体开发过程中的中间体，与多种胺反应生成一系列席夫碱，从而制备出 P、N 双齿配体。自 1980 年 Noyori 发现 BINAP 以来，在不对称催化领域中，以 BINAP 骨架的膦配体催化剂应用最广泛和最有有效。而且 BINAP 还是一种很少见的能够实现工业量产，并应用于好几类大规模不对称合成生产的的配体。大量的研究表明，多膦配体使得许多低氧化态的金属配合物得以稳定和被分离，尤其以 Stanley研发的四膦配体 eLTTP 为代表，其骨架中
22、含有的桥链基团具有良好的柔变性而产生双金属协同效应，使得在氢甲酰化反应中取得了非常好的结果，从中得到启发，希望合成出一类偶联的联萘酚为骨架的四膦配体，同时具有 BINAP 的转阻异构性和类似于 eLTTP 的柔变性。 使用 Rh，Ru 等金属与大量的膦配体形成的配合物在对含有官能团的烯烃进行不对称催化加氢时，其结果较为理想；然而这些配合物对不含有官能团的烯烃加氢时，并没有得到所期望的具有高ee值的催化加氢产物。近来，Andreas Pfaltz 等发现的一系列 P，N 配合物实现了其它催化体系不能完成的对简单烯烃的不对称催化加氢反应。在不对称催化中，不仅仅空间因素可以诱导不对称性，还可以构建另
23、一种手性诱导作用-在这一类的配体中 P，N 两种不同的供电原子对于中心金属形成的电子不等同性，更加稳定了在催化循环中中间体的氧化态或者立体构型的稳定性。利用先前四膦配体开发过程中的中间体，与多种胺反应生成一系列席夫碱，从而制备出 P、N 双齿配体。特别提醒 ：正文内容由 PDF 文件转码生成，如您电脑未有相应转换码，则无法显示正文内容，请您下载相应软件，下载地址为 http:/ 。如还不能显示，可以联系我 q q 1627550258 ，提供原格式文档。我们还可提供代笔服务，价格优惠，服务周到，包您通过。“垐垯櫃 换烫梯葺铑?endstreamendobj2x 滌甸?*U 躆 跦?l, 墀 V
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