1、第六部分 选考模块,专题十八 物质结构与性质(选修3),“物质结构与性质”的考查常涉及136号元素基态原子(或离子)核外电子或价电子排布、元素的电离能和电负性的递变规律、分子(或离子)的中心原子的杂化类型的判断及分子(或离子)的立体构型的判断,涉及晶体中化学键、氢键、分子间的作用力的判断及晶胞结构的计算等。,该模块理论性强、抽象,复习时要针对不同知识点采用不同的方式进行。(1)对于核外电子排布,要在充分理解构造原理,重点掌握能量最低原理、洪特规则、泡利不相容原理的基础上,完成电子排布式、电子排布图(或轨道表示式)的书写;(2)对于电负性和电离能的比较,既要抓住一般规律,又要记住反常情况;(3)
2、在理解价层电子对互斥理论和杂化轨道的基础上,理解分子(或离子)的中心原子杂化类型、分子(或离子)的空间构型和VSEPR模型之间的关系,准确解决实际问题;(4)以m=V为基础突破晶体计算。明确晶胞粒子间距离、晶胞体积、晶体密度、晶胞的空间利用率之间的相互关系,掌握不同晶体的堆积模型和性质。 清华大学电子工程系 王煜圣,考点56,考点57,考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,原子结构与性质 1.(2017课标全国,35)我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。回答下列问题: (1)氮原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为 。 (2)元
3、素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E1)。第二周期部分元素的E1变化趋势如图(a)所示,其中除氮元素外,其他元素的E1自左而右依次增大的原因是 ;氮元素的E1呈现异常的原因是 。,透析真题,试做真题,考点56,考点57,考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,图(a) 图(b) (3)经X射线衍射测得化合物R的晶体结构,其局部结构如图(b)所示。 从结构角度分析,R中两种阳离子的相同之处为 ,不同之处为 。(填标号) A.中心原子的杂化轨道类型 B.中心原子的价层电子对数 C.立体结构 D.共价键类型,透析真题,试做真题,考点56,考点57,考点5
4、8,高手必备,萃取高招,对点精练,键应表示为 。 图(b)中虚线代表氢键,其表示式为( )NHCl、 、 。 (4)R的晶体密度为d gcm-3,其立方晶胞参数为a nm,晶胞中含有y个(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl单元,该单元的相对质量为M,则y的计算表达式为 。,透析真题,试做真题,考点56,考点57,考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,(2)从左到右原子半径减小,元素非金属性增强,得电子能力增强 N的2p能级处于半充满状态 (3)ABD C 5,透析真题,试做真题,【解析】 (1)氮原子位于第二周期第A族,价电子是最外层电子,其价电子排布图为 。 (2)根据图(a)可知,同周
5、期从左到右,元素的原子半径逐渐减小,元素非金属性增强,得到电子能力增强,因此同周期从左到右元素的第一电子亲和能(E1)增大;N原子的2p能级处于半充满状态,原子结构相对稳定,故氮元素的E1呈现异常。,考点56,考点57,考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,透析真题,试做真题,考点56,考点57,考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,透析真题,试做真题,2.(2016课标全国,37)锗(Ge)是典型的半导体元素,在电子、材料等领域应用广泛。回答下列问题: (1)基态Ge原子的核外电子排布式为Ar ,有 个未成对电子。 (2)Ge与C是同族元素,C原子之间可以形成双键、三键,但Ge原子之间难
6、以形成双键或三键。从原子结构角度分析,原因是 。 (3)比较下列锗卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因 。,(4)光催化还原CO2制备CH4反应中,带状纳米Zn2GeO4是该反应的良好催化剂。Zn、Ge、O电负性由大至小的顺序是 。,考点56,考点57,考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,透析真题,试做真题,(5)Ge单晶具有金刚石型结构,其中Ge原子的杂化方式为 ,微粒之间存在的作用力是 。 (6)晶胞有两个基本要素: 原子坐标参数,表示晶胞内部各原子的相对位置。下图为Ge单,则D原子的坐标参数为 。 晶胞参数,描述晶胞的大小和形状。已知Ge单晶的晶胞参数a=565.76 pm,其密
7、度为 gcm-3(列出计算式即可)。,考点56,考点57,考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,透析真题,试做真题,【答案】 (1)3d104s24p2 2 (2)Ge原子半径大,原子间形成的单键较长,p-p轨道“肩并肩”重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成键 (3)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸点依次增高。原因是分子结构相似,相对分子质量依次增大,分子间相互作用力逐渐增强 (4)OGeZn (5)sp3 共价键,【解析】 (1)Ge是第四周期A族元素,是32号元素,电子排布式为Ar3d104s24p2,2个4p电子分别位于2个不同轨道上,有2个未成对电子。 (2)Ge的原子半径比
8、C大,原子间形成单键较长,p-p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成“肩并肩”重叠方式的键。,考点56,考点57,考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,透析真题,试做真题,(3)锗卤化物均为分子晶体,对于组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔、沸点越高。 (4)元素的非金属性越强,吸引电子能力就越强,则电负性越强,故电负性由大到小的顺序为OGeZn。 (5)金刚石中C为sp3杂化,C与C之间为非极性共价键,Ge单晶与金刚石结构相似,杂化方式与存在的作用力也与金刚石类似。,考点56,考点57,考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,透析真题,试做真题,3.(
9、2015课标全国,37,节选)碳及其化合物广泛存在于自然界中。回答下列问题: (1)碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是 。 (2)CS2分子中,共价键的类型有 ,C原子的杂化轨道类型是 ,写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子 。 (3)CO能与金属Fe形成Fe(CO)5,该化合物的熔点为253 K,沸点为376 K,其固体属于 晶体。 (4)碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:,考点56,考点57,考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,透析真题,试做真题,在石墨烯晶体中,每个C原子连接 个六元环,每个六元环占有 个C原子。 在金刚石晶体中,C
10、原子所连接的最小环也为六元环,每个C原子连接 个六元环,六元环中最多有 个C原子在同一平面。 【答案】 (1)C有4个价电子且半径小,难以通过得或失电子达到稳定电子结构 (2)键和键 sp CO2、SCN-(或COS等) (3)分子 (4)3 2 12 4,考点56,考点57,考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,透析真题,试做真题,【解析】 (1)碳原子核外有4个电子且原子半径较小,不容易得失电子,易形成共价键。,(3)Fe(CO)5熔、沸点低,属于分子晶体。 (4)在石墨烯晶体中每个C原子连接3个六元环;并且每个C原子被3个六元环共用,则每个六元环占有的碳原子数为6 =2。 在金刚石晶体
11、中,每个C原子连接12个六元环;每个六元环中最多有4个C原子共面。,考点56,考点57,考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,透析真题,试做真题,(2014课标全国,37)早期发现的一种天然二十四面准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成。回答下列问题: (1)准晶是一种无平移周期序,但有严格准周期位置序的独特晶体,可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体。 (2)基态Fe原子有 个未成对电子,Fe3+的电子排布式为 。可用硫氰化钾检验Fe3+,形成的配合物的颜色为 。 (3)新制备的Cu(OH)2可将乙醛(CH3CHO)氧化成乙酸,而自身还原成Cu2O。乙醛中碳原子的杂化轨道类型为 ,1 m
12、ol乙醛分子中含有的键的数目为 。乙酸的沸点明显高于乙醛,其主要原因是 。 Cu2O为半导体材料,在其立方晶胞内部有4个氧原子,其余氧原子位于面心和顶点,则该晶胞中有 个铜原子。,考点56,考点57,考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,透析真题,试做真题,(4)Al单质为面心立方晶体,其晶胞参数a=0.405 nm,晶胞中铝原子的配位数为 。列式表示Al单质的密度 gcm-3(不必计算出结果)。 【解析】 (2)Fe为26号元素,位于元素周期表第四周期第族,所以Fe的核外电子排布式为Ar3d64s2,3d能级上有4个未成对电子;(3)乙醛的结构式为 ,号碳原子形成4个键,为sp3杂化,号碳
13、原子形成3个键,无孤电子对,杂化类型为sp2;利用均摊法得晶胞,考点56,考点57,考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,透析真题,试做真题,个Al原子为中心原子,在此晶胞中与其最近的Al原子为三个面心上的Al原子,中心原子周围共有8个晶胞,且面心上的Al原子被2,【答案】 (1)X-射线衍射 (2)4 1s22s22p63s23p63d5 血红色 (3)sp3、sp2 6NA CH3COOH存在分子间氢键 16,考点56,考点57,考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,透析真题,试做真题,考点56,考点57,考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,透析真题,试做真题,考点56,考点57,
14、考点58,高手必备,萃取高招,对点精练,透析真题,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,1.电子层、能级和原子轨道,2.原子轨道的形状、数目及能量关系,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,(2)s、p、d、f能级上的原子轨道数目依次为1、3、5、7,其中npx、npy、npz三个原子轨道在三维空间相互垂直,各能级的原子轨道半径随电子层数(n)的增大而增大。,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,3.基态原子核外电子排布的表示 (1)依据 能量最低原理:基态原
15、子的核外电子排布遵循构造原理能使整个原子的能量处于最低状态。构造原理表明了基态原子核外电子在原子轨道上的填充顺序:,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,泡利原理:一个原子轨道里最多只能容纳2个电子,并且其自旋状态相反。 洪特规则:对于基态原子,当电子排布在同一能级的不同轨道时,将尽可能分占不同的轨道,并且自旋状态相同。 (2)表示形式 电子排布式。 用数字在能级符号的右上角表明该能级上排布的电子数,这就是电子排布式,例如K:1s22s22p63s23p64s1;为了避免电子排布式书写过于烦琐,可把内层电子达到稀有气体元素原子结构的部分以相应稀有气体的
16、元素符号外加方括号表示,例如K:Ar4s1。 元素的化学性质与价电子关系密切,人们常常只表示出原子的价电子排布。如铁原子3d64s2。,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,电子排布图(或轨道表示式)。 每个方框代表一个原子轨道,每个箭头代表一个电子。如基态硫原子的电子排布图为:电子排布图中各符号、数字的意义为(以铝原子为例),高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,4.元素电离能的变化规律及其应用 (1) 变化规律 同周期从左到右,元素第一电离能总的趋势是逐渐增大。 同主族元素自上而下第一电离能依次减小,但在同
17、一副族中,自上而下第一电离能变化幅度不大,且不太规律。 同种元素的逐级电离能逐渐增大,即I1 I2 I3。 (2)电离能的3个重要应用 判断元素的金属性和非金属性强弱。I1越大,元素的非金属性越强;I1越小,元素的金属性越强。 判断元素在化合物中的化合价。如K:I1I2I3表明K原子易失去1个电子形成+1价阳离子。 判断元素核外电子的分层排布情况。如Li:I1I2I3表明Li原子核外的三个电子排布在两个电子层(K、L层)上,且最外层上只有一个电子。,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,5.元素电负性的变化规律及其应用 (1)变化规律 金属元素的电负性
18、一般较小,非金属元素的电负性一般较大,而位于非金属三角区边界的“类金属”(如锗、锑等)的电负性一般在1.8左右,它们既有金属性,又有非金属性。 在元素周期表中,同周期从左至右,主族元素的电负性逐渐增大;同主族从上至下,元素的电负性逐渐减小。在元素周期表中氟的电负性数值最大,铯的电负性数值最小(放射性元素除外)。,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,(2)电负性的一般应用 判断元素金属性、非金属性强弱。电负性越大,非金属性越强,金属性越弱。 判断化学键的类型。一般认为:如果两种成键原子间的电负性差值大于1.7,通常形成离子键;若差值小于1.7,通常形成
19、共价键。 判断元素在化合物中的价态。共价化合物中,成键元素电负性大的表现负价。如ClO2中氯呈+4价,氧呈-2价。,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,【疑难辨析】 (1)核外电子的运动状态可以形象地用电子云描述,电子云中小黑点的疏密表示电子在核外空间单位体积内出现的机会多少。 (2)任一能层的能级总是从s能级开始,各能层具有的能级数等于该能层的序数。 (3)洪特规则特例:当能量相同的原子轨道在全充满(p6、d10、f14)、半充满(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)状态时,体系的能量最低。如24Cr的基态原子电子排布式为 1s22s22p
20、63s23p63d54s1,而不是1s22s22p63s23p63d44s2。 (4)同周期元素从左向右,元素的电负性递增,第一电离能总的变化趋势也是逐渐增大, 但Be、Mg、N、P等元素的第一电离能比其左、右相邻元素的第一电离能高,这是因为它们的外围电子排布达到了相对稳定状态。,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,典例导引(1)(2017河南豫南九校质检)基态14C原子的核外存在 对自旋状态相反的电子,硅原子的电子排布式为 。 (2)(2017河北衡水中学模拟)基态Si原子中,电子占据的最高能层具有的原子轨道数为 ,1 mol氮气分子中键和键的物质
21、的量之比为 ;基态钛原子的价电子排布式为 。 (3)(2017黑龙江实验中学模拟)基态Fe2+的电子排布式为 。 (4)(2017山西绛州模拟)Fe2+的价层电子排布图(或轨道表示式)是 ,Cu原子的电子排布式是 。,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,【解析】 (1)14C的电子排布式为1s22s22p2,两个s轨道上分别有2个自旋状态相反的电子,根据洪特规则,另两个p电子分占两个2p轨道且电子自旋状态相同;硅原子的电子排布式为1s22s22p63s23p2或Ne3s23p2;(2)硅原子的质子数为14,根据电子排布式,其最高能层为M层,具有的原子
22、轨道数为9;每个氮气分子中有1个键和2个键,N2中键和键的物质的量之比为12;Ti是22号元素,其价电子包括M层d能级与N层s能级上的电子;(3)基态Fe2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d6或Ar3d6;(4)铁的原子序数是26,根据核外电子排布规律知,亚铁离子的价层电子排布图(或轨道表示式)是 ;铜的原子序数是29,则铜的电子排布式是1s22s22p63s23p63d104s1或Ar3d104s1。,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,【答案】 (1)2 1s22s22p63s23p2或Ne3s23p2 (2)9 12 3d24s
23、2 (3)1s22s22p63s23p63d6或Ar3d6(4) 1s22s22p63s23p63d104s1或Ar3d104s1,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,高招书写基态原子电子排布式的方法 1.由原子序数书写核外电子排布式 (1)根据构造原理、各能级最多容纳的电子数及能量最低原理,由低能级向高能级依次填充电子。如31号元素镓,电子填充顺序为1s、2s、2p、3s、3p、4s、3d,最后1个电子排入4p能级; (2)我们也可以通过31-18=13,以Ar的电子排布式为基础再填充13个电子,即Ar3d104s24p1。 2.由元素名称书写核外
24、电子排布式 (1)前三周期主族元素可以根据最外层电子数书写,如S的最外层电子数为6,其电子排布式为Ne3s23p4; (2)第四周期从K开始数,数到几,就可以写成Ar(从4s能级开始,依次填充多余的电子)。如Fe,从钾开始数到铁为8,其电子排布式为Ar3d64s2;Se,从钾开始数到Se为16,其电子排布式为Ar3d104s24p4。,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,注意事项 出现nd能级时,虽然电子排布按ns、(n-1)d、np的顺序填充,但书写核外电子排布式时,仍把(n-1)d放在ns前面,如Fe:1s22s22p63s23p63d64s2正
25、确,1s22s22p63s23p64s23d6错误。 熟记前四周期的能级排布顺序(1s、2s、2p、3s、3p、4s、3d、4p)。 要抓住核外电子排布的特殊性,如Cr、Cu的基态原子核外电子排布;Cr的基态原子未成对电子最多6个;当np能级中未成对电子数m3时,np能级的电子排布可能为npm或np6-m,但3d能级中有4个未成对电子时,只能为3d6,不会是3d4。,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,(2017山西重点中学联考)已知A、B、C、D、E五种元素的原子序数依次增大,其中A原子所处的周期数、族序数都与其原子序数相等;B原子核外电子有6种不
26、同的运动状态,s轨道电子数是p轨道电子数的两倍;D原子最外层电子数是内层电子数的3倍;E的+1价阳离子的核外有3层电子且各层均处于全满状态。 (1)写出A、B的价电子排布式:A 、B 。 (2)写出C、D的价电子轨道表示式(电子排布图):C 、D ,D原子核外未成对电子数为 。 (3)E元素基态原子的核外电子排布式为 。 (4)B、C、D三种元素的第一电离能由小到大的顺序为 (填元素符号)。,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,【答案】 (1)1s1 2s22p2,(3)1s22s22p63s23p63d104s1或Ar3d104s1 (4)CON,
27、【解析】 A、B、C、D、E五种元素的原子序数依次增大,A原子所处的周期数、族序数都与其原子序数相等,则A为氢元素;B原子核外电子有6种不同的运动状态,s轨道电子数是p轨道电子数的两倍,则B为碳元素;D原子最外层电子数是内层电子数的3倍,则D为氧元素;C的原子序数介于碳、氧元素之间,则C为氮元素;E+核外有3层电子且各层均处于全满状态,则E原子核外电子数为2+8+18+1=29,故E为Cu元素。(1) A的价电子排布式为1s1,B的价电子排布式为2s22p2;,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,透析真题,试做真题,(2) C为氮元素,其价电子轨道表示式(电子排布图)为
28、,态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1或Ar3d104s1;(4)同周期,随原子序数增大,第一电离能呈增大趋势,由于氮元素2p能级为半充满状态,能量较低,失去第一个电子需要的能量较多,其第一电离能高于同周期相邻元素,故C、N、O三种元素第一电离能由小到大的顺序为CON。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,分子结构与性质 1.(2016课标全国,37)东晋华阳国志南中志卷四中已有关于白铜的记载,云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外,曾主要用于造币,亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题: (1)镍元素基态原子的电子排布式为 ,3d能级上的
29、未成对电子数为 。 (2)硫酸镍溶于氨水形成Ni(NH3)6SO4蓝色溶液。 Ni(NH3)6SO4中阴离子的立体构型是 。 在Ni(NH3)62+中Ni2+与NH3之间形成的化学键称为 ,提供孤电子对的成键原子是 。 氨的沸点 (填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是 ;氨是 分子(填“极性”或“非极性”),中心原子的轨道杂化类型为 。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,(3)单质铜及镍都是由 键形成的晶体;元素铜与镍的第二,(4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。晶胞中铜原子与镍原子的数量比为 。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,
30、考点57,考点58,【答案】 (1)1s22s22p63s23p63d84s2或Ar3d84s2 2 (2)正四面体 配位键 N 高于 NH3分子间可形成氢键 极性 sp3 (3)金属 铜失去的是全充满的3d10电子,镍失去的是4s1电子,【解析】 (1)镍为28号元素,其基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s2或Ar3d84s2,3d能级上的电子排布图(或轨道表示式)为 ,故3d能级上未成对电子数为2。,Ni(NH3)62+为一种配离子,Ni2+与NH3之间以配位键成键,NH3中的N原子提供孤电子对。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点5
31、8,Ni(NH3)62+为一种配离子,Ni2+与NH3之间以配位键成键,NH3中的N原子提供孤电子对。 NH3分子间存在氢键,而PH3分子间只存在范德华力,氢键的强度大于范德华力,故氨的沸点高于PH3。氨分子为三角锥形分子,为极性分子,中心原子N原子采用sp3杂化。 (3)金属晶体以金属键结合而成。Ni、Cu的外围电子排布式分别为3d84s2、3d104s1,二者失去的第二个电子分别是:Cu失去的是全充满的3d10上的1个电子,而镍失去的是4s1上的1个电子。由于3d104s0是相对稳定的结构,故铜的第二电离能较大。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,2.(
32、2015课标全国,37)A、B、C、D为原子序数依次增大的四种元素,A2-和B+具有相同的电子构型;C、D为同周期元素,C核外电子总数是最外层电子数的3倍;D元素最外层有一个未成对电子。回答下列问题: (1)四种元素中电负性最大的是 (填元素符号),其中C原子的核外电子排布式为 。 (2)单质A有两种同素异形体,其中沸点高的是 (填分子式),原因是 ;A和B的氢化物所属的晶体类型分别为 和 。 (3)C和D反应可生成组成比为13的化合物E,E的立体构型为 ,中心原子的杂化轨道类型为 。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,(4)化合物D2A的立体构型为 ,中心
33、原子的价层电子对数为 ,单质D与湿润的Na2CO3反应可制备D2A,其化学方程式为 。 (5)A和B能够形成化合物F,其晶胞结构如图所示,晶胞参数a=0.566 nm,F的化学式为 ;晶胞中A原子的配位数为 ;列式计算晶体F的密度(gcm-3) 。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,【答案】 (1)O 1s22s22p63s23p3(或Ne3s23p3) (2)O3 O3相对分子质量较大,范德华力大 分子晶体 离子晶体 (3)三角锥形 sp3,【解析】 根据题目条件,可推出A、B、C、D分别为O、Na、P、Cl。 (1)电负性最大的为O,P的核外电子排布式为
34、1s22s22p63s23p3。 (2)单质A有O2、O3两种同素异形体,相对分子质量大的,分子间作用力也大,沸点也高。A、B的氢化物分别为H2O、NaH,晶体类型分别为分子晶体、离子晶体。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,(3)E为PCl3,P含有一对孤电子对,价层电子对数为4,立体构型为三角锥形,中心原子P的杂化类型为sp3杂化。 (4)Cl2O中的中心原子为O,O有2对键电子对,孤电子对数= (6-21)=2,故价层电子对数为4,分子的立体构型为V形。根据得失电,氧原子为中心,与氧原子距离相等且最近的钠原子的个数为8,则氧原子的配位数为8。,试做真题
35、,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,3.(2014课标全国,37)周期表前四周期的元素a、b、c、d、e,原子序数依次增大。a的核外电子总数与其周期数相同,b的价电子层中的未成对电子有3个,c的最外层电子数为其内层电子数的3倍,d与c同族;e的最外层只有1个电子,但次外层有18个电子。回答下列问题: (1)b、c、d中第一电离能最大的是 (填元素符号),e的价层电子轨道示意图(电子排布图)为 。 (2)a和其他元素形成的二元共价化合物中,分子呈三角锥形,该分子的中心原子的杂化方式为 ;分子中既含有极性共价键又含有非极性共价键的化合物是 (填化学式,写出两种)。 (3)
36、这些元素形成的含氧酸中,分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是 ;酸根呈三角锥结构的酸是 。(填化学式),试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,(4)e和c形成的一种离子化合物的晶体结构如图1,则e离子的电荷为 。 (5)这5种元素形成的一种11型离子化合物中,阴离子呈四面体结构;阳离子呈轴向狭长的八面体结构(如图2所示)。该化合物中,阴离子为 ,阳离子中存在的化学键类型有 ;该化合物加热时首先失去的组分是 ,判断理由是 。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,(2)sp3 H2O2、N2H4 (3)HNO2、HNO3 H2SO
37、3 (4)+1 (5) 共价键和配位键 H2O H2O与Cu2+的配位键比NH3与Cu2+的配位键弱,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,【解析】 根据“a的核外电子总数与其周期数相同”可知a为H元素;根据“c的最外层电子数为其内层电子数的3倍”可知c为O元素;根据“b的价电子层中的未成对电子有3个”且原子序数:aS;由于N的2p能级处于半充满的较稳定状态,故其第一电离能大于O,故N、O、S三种元素中,第一电离能最大的是N元素;Cu的价层电子轨道示意图,(2)H元素可以和N元素形成三角锥形分子NH3,在NH3中,中心原子N原子的杂化方式为sp3杂化;H元素与N
38、元素形成的N2H4,H元素与O元素形成的H2O2,都是既含有极性键又含有非极性键的化合物。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,(3)这些元素形成的含氧酸中,分子的中心原子价层电子对数为3的是HNO2、HNO3;酸根呈三角锥形结构的是H2SO3。 (4)由图1可知该晶体结构中Cu的个数为4,O的个数为8 +1=2,故该物质化学式为Cu2O,即Cu的化合价为+1价。 (5)根据阴离子呈四面体结构可知阴离子是 ;阳离子中存在的化学键有共价键和配位键;该化合物加热时首先失去的组分是H2O;因为H2O与Cu2+形成的配位键比NH3与Cu2+形成的配位键弱。,试做真题,
39、高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,1.共价键 (1)共价键的本质与特征 原子间通过共用电子对形成的化学键称为共价键,共价键具有方向性和饱和性。 (2)共价键类型,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,(3)键参数对分子性质的影响键能越大,键长越短,分子越稳定。,2.配位键 (1)成键原子一方提供孤电子对,另一方提供空轨道。配位键常用,键不同,但一旦形成后4个共价键就完全相同。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,(2)配位化合物的组成: 如硫酸四氨合铜,化学式为Cu(NH3)4SO4,就是一种配位化合物
40、(简称配合物)。,配体中的配位原子有孤电子对,如H2O、NH3、CO、F-、Cl-、CN-等。 中心原子(或离子)有空轨道,如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等过渡金属的原子或离子。 配体与中心原子(或离子)通过配位键形成配离子。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,3.价层电子对互斥理论 (1)分子中的中心原子上的价层电子对数,a为中心原子的价电子数,x为与中心原子结合的原子数,b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数。对于离子,a为中心原子的价电子数加上(阴离子)或减去(阳离子)离子电荷数(绝对值)。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56
41、,考点57,考点58,(2)孤电子对的排斥力较大,孤电子对越多,排斥力越强,键角越小。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,4.杂化轨道理论 当原子成键时,原子的价电子轨道相互混杂,形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同,轨道间的夹角不同,形成分子的空间构型不同。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,5.等电子原理 原子总数相同,价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征和立体结构,许多性质相似,如N2与CO,O3与SO2,N2O与CO2,CH4与 等。 6.分子间作用力 (1)分子间作用力包括范德华力和氢键。
42、(2)范德华力是分子之间普遍存在的一种相互作用力,主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强,物质的熔点、沸点越高,硬度越大。一般来说,对于组成和结构相似的物质,随着相对分子质量的增加,范德华力逐渐增强。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,(3)氢键是一种既可存在于分子之间又可存在于分子之内的作用力,即有分子内氢键和分子间氢键之分,其中分子间氢键主要表现为使物质的熔、沸点升高,对电离和溶解度等产生影响。氢键的强弱:范德华力氢键化学键。 当氢原子与电负性很大的原子A形成共价键时,该氢原子被另一个分子中电负性很大的原子B吸引而形成氢键,可表示为AHB
43、(A、B一般指O、N、F,A、B可以相同也可以不同)。 氢键具有一定的饱和性和方向性。如:冰中每个H2O分子周围在呈四面体的方向形成4个氢键。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,7.分子的性质 (1)分子的极性 分子的极性由共价键的极性和分子的立体构型两方面共同决定:,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,判断ABn型分子极性的经验规律。 若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数,则为非极性分子,若不等则为极性分子。如SO2为极性分子,SO3为非极性分子。 分子的极性与溶解性的关系。 “相似相溶”规律:非极性溶质一
44、般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂。若存在氢键,则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好,如NH3极易溶于水。 “相似相溶”还适用于分子结构的相似性,如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羟基相似),而戊醇在水中的溶解度明显减小(戊醇中烃基较大,相似因素较小)。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,(2)分子的手性 在有机物分子中,连有四个不同基团的碳原子称为手性碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子。如 (标“*”的碳原子是手性碳原子)。 (3)无机含氧酸分子的酸性 无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,则n值越大,R
45、的正电性越高,使ROH中O的电子向R偏移程度越大,在水分子的作用下越易电离出H+,酸性越强,如酸性:HClO HClO2 HClO3 HClO4。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,【疑难辨析】 (1)键电子云“头碰头”重叠,重叠程度较大,较稳定;键电子云“肩并肩”重叠,重叠程度较小,比较容易断裂。 (2)形成共价键的两原子之间有且只有一个键。即共价单键是键;共价双键中含有一个键、一个键;共价三键中含有一个键、两个键。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,典例导引(2017陕西西安质检)A族的氮、磷、砷(As)等元素在化合物
46、中常表现出多种氧化态,含A族元素的化合物在医药生产中有许多重要用途。请回答下列问题: (1)基态氮原子的价电子排布图(或轨道表示式)是 ;基态砷原子的电子排布式为 。 (2)砷与同周期A族的溴的第一电离能相比,较大的是 。 (3)AsH3是无色稍有大蒜味的气体。AsH3的沸点高于PH3,其主要原因是 。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,(4)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。则N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是 。 Na3AsO4可作杀虫剂。 的空间构型为 ,与其互为等电子体的一种分子为 。,试做
47、真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,【解析】 (1)氮原子的最外层有5个电子,其价电子排布图(或轨道表示式)为 。砷为33号元素,其基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3或Ar3d104s24p3。(2)同周期元素,从左到右,第一电离能呈现增大趋势,砷与溴的第一电离能相比,较大的是溴。(3)AsH3与PH3均为分子晶体,分子间不存在氢键,AsH3的相对分子质量大于PH3的相对分子质量,AsH3分子间作用力大于PH3分子间作用力,故AsH3的沸点高于PH3的沸点。(4)NH3分子中氮原子的杂化方式为sp3杂化,氨基(NH2)中氮原子的杂化方式也为sp3杂化,N2H4的结构简式为H2NNH2,相当于两个氨基相结合,所以氮原子的杂化方式也为sp3杂化。根据价层电子对互斥理论知, 的空间构型为正四面体形,与其互为等电子体的分子有CCl4、SiCl4等。,试做真题,高手必备,萃取高招,对点精练,考点56,考点57,考点58,【答案】 (1) 1s22s22p63s23p63d104s24p3或Ar3d104s24p3 (2)溴 (3)AsH3的相对分子质量大于PH3的相对分子质量,故AsH3分子间作用力大于PH3分子间作用力 (4)sp3 正四面体形 CCl4(或其他合理答案),试做真题,高手必备,