1、高考关键词 1.概念：氧化反应和还原反应，氧化剂和还原剂，氧化产物和还原产物。 2.规律：反应的先后顺序，氧化性、还原性的强弱，电子得失守恒。3.转移电子数。4.氧化还原反应方程式的书写与配平。对于 Cu HNO3(稀)= = Cu(NO3)2 NO H2O(未配平)(1)Cu 在反应中_电子，发生 _反应，是_剂。(2)HNO3 在反应中_电子，被_，是_剂。(3)该反应的氧化产物是_，还原产物是_( 填化学式)。(4)配平上述化学方程式。(5)9.6 g 铜溶于足量稀硝酸中，转移电子数_ NA，在标准状况下产生气体的体积为_ L。答案 (1)失 氧化 还原(2)得 还原 氧化(3)Cu(N
2、O3)2 NO(4)3 8 3 2 4(5)0.3 2.24高考题型 1 用“双线桥”理解氧化还原反应的概念1(2016上海，13)O 2F2 可以发生反应： H2S4O 2F2 SF 62HF4O 2，下列说法正确的是( )A氧气是氧化产物BO 2F2 既是氧化剂又是还原剂C若生成 4.48 L HF，则转移 0.8 mol 电子D还原剂与氧化剂的物质的量之比为 14答案 D解析 A 项，O 元素的化合价由反应前的1 价变为反应后的 0 价，化合价降低，获得电子，所以氧气是还原产物，错误；B 项，在反应中 O2F2 中的 O 元素的化合价降低，获得电子，所以该物质是氧化剂，而 H2S 中的
3、S 元素的化合价是2 价，反 应后变为 SF6 中的6 价，所以 H2S 是还原 剂， 错误；C 项，外界条件不明确，不能确定 HF 的物质的量，所以不能确定 转移电子的数目，错误；D 项，根据反 应化学方程式可知还原剂 H2S 与氧化剂 O2F2 的物质的量之比是 14，正确。2(2014山东理综， 7)下表中对应关系正确的是( )A CH3CH3Cl 2 CH3CH2ClHCl 光 CH2=CH2HCl CH 3CH2Cl均为取代反应B由油脂得到甘油由淀粉得到葡萄糖均发生了水解反应CCl22Br =2Cl Br2ZnCu 2 =Zn2 Cu均为单质被还原的置换反应D2Na2O22H 2O=
4、4NaOHO 2Cl2H 2O=HClHClO均为水作还原剂的氧化还原反应答案 B解析 A 项，乙烯与 HCl 发生的是加成反应，而非取代反应，该选项错误；B 项，油脂属于 酯类，能发生水解反应，且得到的醇都是丙三醇(甘油) ，淀粉水解得到葡萄糖，该选项正确；C项，ZnZn 2 的 过程中，化合价升高，Zn 被氧化，该选项错误；D 项，在两个反应中，H 2O 中两种元素的化合价都没有发生变化， H2O 在两个反应中均既不作氧化剂，也不作还原剂，该选项错误。解答氧化还原反应有关概念的试题并不难，只需坚持一种思想，用好一个关系，循着正确的思维程序，所有问题都可迎刃而解。(1)核心思想对立统一思想在
5、一个氧化还原反应中，化合价有升就有降、电子有得就有失；氧化剂与还原剂、氧化产物与还原产物、氧化反应与还原反应共存于同一反应中。(2)关系式(3)解答氧化还原反应有关概念题的“三个步骤”第一步：依据题意分析概念“升失氧，降得还；剂性一致，其他相反。 ”“剂性一致”即氧化剂具有氧化性，还原剂具有还原性。 “其他相反”即氧化剂被还原，发生还原反应，生成还原产物；还原剂被氧化，发生氧化反应，生成氧化产物。第二步：依据规律判断反应的合理性氧化还原反应遵循化合价互不交叉规律、强弱规律等。同学们应掌握化合价与氧化性的关系， “高价氧，低价还，中间价态两面转” 。第三步：利用电子守恒进行定量判断有关氧化还原反
6、应的定量问题，利用得、失电子守恒法可以简化计算过程。对于生疏的或多步氧化还原反应，可直接找出起始的氧化剂、还原剂和最终的还原产物、氧化产物，利用原子守恒和电子守恒，建立已知量与未知量的关系，快速列等式求解。如：一定量的 Cu 与 HNO3 完全反应产生 NOx，该 NOx又被氧化为 HNO3，则 Cu 和 O2 的关系为 n(Cu)2n(O 2)4。考向 1 氧化还原反应概念的辨析1下列化学应用中不涉及氧化还原反应的是( )A过氧化钠用作缺氧场所的供氧剂B热的纯碱溶液常用作物品表面油污洗涤剂C漂白粉常被用于疫区的环境消毒D铝热反应常被用于野外焊接钢轨答案 B解析 A 项，发生的反应为 2Na2
7、O22CO 2=2Na2CO3O 2；C 项，利用 HClO 的强氧化性消毒；D 项，发生的反应为 2AlFe 2O3 Al2O32Fe ，A、C、D 项均涉及氧化还原反= = = = =高 温 应；而 B 项中利用纯碱的水解反 应去除油污，不涉及氧化 还原反应。2氧化还原反应概念正误判断，正确的打“” ，错误的打“” 。(1)有化合价升降的化学反应一定是氧化还原反应( )(2)置换反应全部属于氧化还原反应，因为有单质参加和生成，化合价发生了变化( )(3)氧化还原反应一定属于四大基本反应类型( )(4)有单质参加或生成的化学反应一定是氧化还原反应( )(5)氧化还原反应中，反应物不是氧化剂就
8、是还原剂( )(6)在氧化还原反应中，氧化剂和还原剂既可以是不同物质也可以是同种物质( )(7)在氧化还原反应中，非金属单质都作氧化剂( )(8)生成物中来源于氧化剂的是还原产物( )(9)还原剂具有还原性，反应时本身被还原，发生还原反应( )(10)元素从化合态变为游离态，该元素不一定被还原( )(11)失电子越多，还原性越强，得电子越多，氧化性越强( )(12)在同一氧化还原反应中，氧化剂的氧化性一定大于氧化产物的氧化性( )(13)金属元素被还原，不一定得到金属单质( )(14)含氧酸的价态越高，氧化性一定越强( )(15)不容易得到电子的物质，肯定容易失去电子( )答案 (1) (2)
9、 (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12)(13) (14) (15) 考向 2 氧化还原反应基本概念的相互关系3关于反应 4Al3TiO 23C= =2Al2O33TiC 的叙述正确的是( )AAl 是还原剂，TiC 是氧化产物BTiO 2 是氧化剂，TiC 是还原产物C反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比是 11D生成 1 mol TiC 时转移 4 mol 电子答案 D解析 根据反应方程式可知， Al 元素的化合价从 0 升高到 3，失去 3 个电子，Al 为还原剂，Al2O3为氧化产物，C 元素的化合价从 0 降低到4，得到 4 个电子，C 是
10、氧化剂，TiC 为还原产物，故选项 D 正确。4向硫酸铜溶液中通入足量 NH3 后可得到深蓝色溶液溶质为 Cu(NH3)4SO4，再向所得溶液通入 SO2 至溶液呈微酸性发现有白色沉淀 Q 生成，化学方程式为2Cu(NH 3)4SO43SO 24H 2O=2NH4CuSO33(NH 4)2SO4。再将 Q 与足量的 10 molL1 硫酸溶液混合微热，则会发生如下反应：2NH 4CuSO32H 2SO4=Cu(NH 4)2SO42SO 2CuSO 42H 2O。对上述两个反应的有关分析中正确的是( )A是非氧化还原反应， 是氧化还原反应B上述反应中 SO2 的作用只相当于催化剂C反应中 CuS
11、O4 是氧化产物D反应中 SO2 发生还原反应答案 C解析 反应中均有化合价的升降，均是氧化还原反应 ，A 错误；分析反应中参加反应的 SO2 与反应中生成的 SO2 的量值关系知，在整个变化中有 1/3 的 SO2 被氧化了，而催化剂在反应前后质量不发生变化， B 错误；反应中 SO2 失去电子发生氧化反应，D 错误。高考题型 2 氧化还原反应规律的应用1(高考选项组合题)下列有关物质氧化性或还原性强弱的叙述错误的是 ( )A在 CO2 中，Mg 燃烧生成 MgO 和 C，Mg 的还原性强于 C 的还原性(2015江苏，4C)B同主族元素的简单阴离子还原性越强，水解程度越大(2013天津理综
12、，3C)C将少量溴水加入 KI 溶液中，再加入 CCl4，振荡，静置，可观察到下层液体呈紫色，验证 Br2 的氧化性强于 I2(2014四川理综， 4C)D向 NaBr 溶液中滴入少量氯水和苯，振荡、静置，溶液上层呈橙红色，说明 Br 还原性强于 Cl (2015山东理综，11C)答案 B解析 A 项，CO 2 是氧化剂，Mg 是还原剂，C 是还原产物，正确；B 项，同主族元素简单阴离子还原性越强，其水解程度并不一定越大，如 F 的还原性小于 Cl ，但其水解程度比 Cl 要强；C、D 两项中，均符合氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，还原剂的还原性大于还原产物的还原性。22013广东理综，
13、33(1)在实验室中用浓盐酸与 MnO2 共热制取 Cl2 并进行相关实验。将 Cl2 通入水中，所得溶液中具有氧化性的含氯粒子是_。设计实验比较 Cl2 和 Br2 的氧化性，操作与现象是：取少量新制氯水和 CCl4 于试管中，_。答案 Cl 2、 HClO、ClO 加入一定量的 NaBr 溶液，充分振荡，静置，若观察到 CCl4 层呈橙红色，证明 Cl2 的氧化性强于 Br2解析 氯气与水反应生成盐酸和次氯酸(具有较强的氧化性) ，次 氯酸电离生成的 ClO 、溶液中溶解的 Cl2 也具有氧化性； 比较 Cl2 和 Br2 的氧化性 强弱，可以通过非金属单质间的置换反应来判断，即把溴化钠
14、溶液加入到盛有新制氯水以及四 氯化碳的试管中，然后振 荡，静置后可发现溶液出现分层现象，下 层溶液变为橙红色(说明生成了溴单质)，从而说明 Cl2的氧化性强于 Br2。氧化还原反应规律的应用(1)强弱规律比较氧化性或还原性强弱氧化性：氧化剂氧化产物还原性：还原剂还原产物判断反应能否进行：由强制弱判断竞争反应的顺序：强者优先(2)价态规律判断表现氧化性或还原性：高价氧，低价还。判断“歧化”反应、 “归中”反应元素化合价变化。判断氧化还原反应的产物：同种元素不同价态之间发生反应“只靠拢，不交叉” 。(3)守恒规律计算反应中转移电子数；参与氧化还原反应物质间的数量关系；氧化产物或还原产物中元素的价态
15、。配平氧化还原反应方程式。考向 1 强弱规律的应用1现有下列几个离子反应：Cr 2O 14H 6Cl =2Cr3 3Cl 27H 2O272Fe 2 Br 2=2Fe3 2Br 2Fe 3 SO 22H 2O=2Fe2 SO 4H 24下列有关性质的比较中正确的是( )A氧化性：Cr 2O Cl2Fe327B氧化性：Cl 2Br2Cr2O27C还原性：SO 2Cr3 Fe2答案 A解析 根据氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性， 还原 剂的还原性大于还原产物的还原性，并结合卤素单质及阴离子的性 质递变规律推知：氧化性 强弱顺序为Cr2O Cl2Br2Fe3 SO ；还原性强弱顺序为 SO2Fe2
16、 Br Cl Cr3 ，故选 A。27 242已知 I 、Fe 2 、SO 2、Cl 和 H2O2 均有还原性，它们在酸性溶液中还原性的顺序为SO2I Fe2 H2O2Cl ，则下列反应不可能发生的是 ( )A2Fe 3 SO 22H 2O=2Fe2 SO 4H 24BI 2SO 22H 2O=H2SO42HIC2Fe 2 I 2=2Fe3 2I DH 2O2SO 2=H2SO4答案 C解析 解答本题可根据每个氧化 还原反应中还原剂的还原性大于还原产物的还原性。 对于A 项 SO2 是还原 剂，Fe 2 是还原产物，故 还原性为 SO2Fe2 ，A 项正确；B 项中 SO2 是还原剂，HI 是
17、 还原产物，故还原性为 SO2I ，B 项正确；C 项中 Fe2 是还原剂，I 是还原产物，故还原性 Fe2 I ，与已知信息矛盾，故 C 项错误；D 项中 SO2 是还原剂，H 2O2 是氧化剂，故还原性为 SO2H2O2，D 项正确。3向溶质为 FeBr2、FeI 2 的溶液中通入一定量的氯气，再向反应后的溶液中滴加 KSCN 溶液，结果溶液变为红色。则下列叙述不正确的是( )A原溶液中的 Br 不一定被氧化B通入氯气之后原溶液中的 Fe2 一定被氧化C不能确定通入氯气之后的溶液中是否存在 Fe2D若取少量所得溶液，再加入 CCl4 溶液，静置、分液，向上层溶液中加入足量的 AgNO3溶液
18、，能产生黄色沉淀答案 D解析 三种具有还原性的离子， 还原性由强到弱的顺序为 I Fe2 Br ，被氯气氧化的顺序依次为 I Fe 2 Br 。4铋(Bi)位于元素周期表中第A 族，其价态为3 时较稳定，铋酸钠(NaBiO 3)溶液呈无色。现取一定量的硫酸锰(MnSO 4)溶液，向其中依次滴加下列溶液，对应的现象如表所示：加入溶液 适量铋酸钠溶液 过量的双氧水适量 KI淀粉溶液实验现象 溶液呈紫红色溶液紫红色消失，产生气泡溶液变成蓝色则 NaBiO3、KMnO 4、I 2、H 2O2 的氧化性由强到弱的顺序为( )AI 2、H 2O2、KMnO 4、NaBiO 3BH 2O2、I 2、NaBi
19、O 3、KMnO 4CNaBiO 3、KMnO 4、H 2O2、I 2DKMnO 4、NaBiO 3、I 2、H 2O2答案 C解析 依题意：NaBiO 3 能将 MnSO4 中的 Mn2 氧化成 MnO ，说明 NaBiO3 的氧化性强 4于 KMnO4 的；MnO 能将 H2O2 氧化成 O2，说明 KMnO4 的氧化性强于 H2O2 的；H 2O2 4能将 KI 氧化成 I2，I2 使淀粉溶液 显蓝色， 说明 H2O2 的氧化性强于 I2 的。考向 2 电子守恒规律的应用5汽车剧烈碰撞时，安全气囊中发生反应：10NaN 32KNO 3=K2O5Na 2O16N 2。下列说法正确的是( )
20、AKNO 3 是还原剂，其中氮元素被氧化B生成物中的 N2 是氧化产物，K 2O 是还原产物C每转移 1 mol 电子，可生成标准状况下 N2 的体积为 35.84 LD若有 65 g NaN3 参加反应，则被氧化的 N 的物质的量为 3.2 mol答案 C解析 KNO 3 中氮元素由5 价变为 0 价， KNO3 是氧化剂，其中氮元素被还原， A 项错误；N2 既是氧化产物，也是还原产物， B 项错误；每生成 16 mol N2，转移 10 mol 电子，转移 1 mol电子时，可生成标准状况下 N2 的体积为 22.4 Lmol1 1.6 mol35.84 L，C 项正确；若有 65 g
21、(1 mol) NaN3 参加反应，被氧化的 N 的物质的量为 3 mol，D 项错误。6已知 FeS2 与某浓度的 HNO3 反应时生成 Fe(NO3)3、H 2SO4 和某单一的还原产物，若FeS2 和参与反应的 HNO3 的物质的量之比为 18，则该反应的还原产物是( )ANO 2 BNOCN 2O DNH 4NO3答案 B解析 在氧化还原反应中，还 原剂失去的电子的物质的量与氧化 剂得到电子的物质的量相等，1 mol 的 FeS2 失去电子 1 mol27 mol15 mol，由于产生 1 mol 的 Fe(NO3)3 需要 3 mol 的硝酸，则发生氧化还原反应的硝酸的物质的量是 8
22、 mol3 mol5 mol，所以每 1 mol硝酸得到电子的物质的量是 3 mol，所以反 应后 N 的化合价是532，所以该15 mol5反应的还原产物是 NO。7已知：I (样品) IO I2； 过 量 Br2 3 盐 酸 酸 化 KI 然 后 调 节 pH 7 煮 沸 除 Br2 I 2 I 。 Na2S2O3 则下列说法正确的是( )A上述转化说明还原性：I Na2S2O3BrB每生成 1 mol IO ，同时反应 2.5 mol Br2 3C生成 I2 的反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为 15D有氧化产物 Br 生成答案 C解析 由反应知还原性由强到弱为 Na2S2O3I Br
23、，A 项错误；生成 1 mol IO 同时反应 3 3mol Br2，B 项错误 ；生成 I2 的反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为 15，C 项正确；Br 是还原产物，D 项错误。考向 3 一般氧化还原方程式的配平8配平下列化学(离子)方程式。(1) Na2O2 CO2= Na2CO3 O22 2 2 1(2) Cl2 Ca(OH)2= CaCl2 Ca(ClO)2 H2O2 2 1 1 2(3) NH3 O2 NO H2O4 5 = = = = =催 化 剂 4 6(4) HNO3(浓) NO2 O2 H2O4 = = = = = 4 1 2(5) H2O2 MnO H = Mn2 H2O
24、 O25 2 4 6 2 8 5(6) ClO Fe(OH)3 OH = Cl FeO H2O3 2 4 3 2 24 59按要求完成下列方程式。(1)铜和稀硫酸不反应，向其中通入热空气后反应的化学方程式：_。(2)用热的氢氧化钠溶液洗去试管内壁上的硫黄，反应的化学方程式：_。(3)空气中久置的硫化钠溶液，产生淡黄色沉淀的离子方程式：_。(4)除去氯化铁溶液中的氯化亚铁，加入 H2O2 的离子方程式：_。答案 (1)2Cu2H 2SO4O 2 2CuSO42H 2O= = = = = (2)3S6NaOH 2Na2SNa 2SO33H 2O= = = = = (3)2S2 O 22H 2O=2
25、S4OH (4)2Fe2 H 2O22H =2Fe3 2H 2O高考题型 3 氧化还原反应的综合应用按要求完成下列氧化还原反应的方程式(1)2016全国卷，26(2)实验室中可用次氯酸钠溶液与氨反应制备联氨，反应的化学方程式为_。答案 NaClO2NH 3=N2H4NaClH 2O解析 次氯酸钠溶液与氨反应制备联氨的反应中，氮元素的化合价由氨分子中的 3 价升高到联氨分子中2 价，氯元素的化合价由次 氯酸钠中的 1 价降低到1 价，根据化合价升高与降低总数相等和原子守恒配平化学方程式为 NaClO2NH 3=N2H4NaClH 2O。(2)2016天津理综，9(3)MnO(OH) 2I H M
26、n 2 I 2H 2O(未配平)其化学计量数依次为_。答案 1,2,4,1,1,3解析 由 Mn 元素的化合价由4 价降低到2 价，碘元素的化合价由1 价升高到 0 价，根据化合价升降总数相等，反应 配平后化学方程式为 MnO(OH)22I 4H =Mn2 I 23H 2O，故其化学 计量数依次为 1,2,4,1,1,3。(3)2016全国卷，27(4)6 价铬的化合物毒性较大，常用 NaHSO3 将废液中的 Cr2O还原成 Cr3 ，该反应的离子方程式为27_。答案 Cr 2O 3HSO 5H =2Cr3 3SO 4H 2O27 3 24解析 根据得失电子守恒、电 荷守恒和原子守恒可写出 N
27、aHSO3 将废液中的 Cr2O 还原27成 Cr3 反应的离子方程式：Cr 2O 3HSO 5H =2Cr3 3SO 4H 2O。27 3 24(4)2016四川理综，8(5)在稀硫酸中，Cr 的最高价含氧酸的钾盐(橙色) 氧化氧的一种氢化物，Cr 被还原为3 价，该反应的化学方程式是_。答案 3H 2O2K 2Cr2O74H 2SO4=3O2K 2SO4Cr 2(SO4)37H 2O解析 铬的最高价的钾盐为 K2Cr2O7，将 H2O2 氧化为 O2，自身被还原为 Cr2(SO4)3，注意溶液呈酸性，配平。1新情景下氧化还原反应方程式的书写技巧(1)熟记常见的氧化剂、还原剂及对应产物氧化剂
28、 Cl2 O2浓H2SO4HNO3KMnO4(H )、MnO2Fe3KClO3、ClOH2O2还原产物 Cl O2 SO2NO 或NO2Mn2 Fe2 Cl H2O还原剂 I (HI)S2 (H2S)CO、C Fe2 NH3SO2、SO23H2O2氧化产物 I2 S CO2 Fe3 NOSO24 O2(2)配平四步骤根据题目的流程图或题干信息，确定反应物和部分生成物。判断反应中变价元素的化合价并利用元素化合价的升降判断出氧化产物或还原产物。根据元素守恒，补充其他反应物或生成物，一般为水、酸(H )或碱(OH )。(3)补项两原则条件 补项原则酸性条件下 缺 H(氢)或多 O(氧) 补 H ，少
29、 O(氧)补 H2O(水)碱性条件下 缺 H(氢)或多 O(氧)补 H2O(水)，少 O(氧) 补 OH2.解氧化还原反应综合类试题的技巧(1)需要理清反应过程，运用相应的反应规律，如“以强制弱 ”、 “强者优先”等进行判断。(2)要注意运用守恒规律，无论是计算，生成物的判断、方程式的配平等，都可结合得失电子守恒、质量守恒、电荷守恒等规律进行分析。(3)多步连续进行的氧化还原反应，只要中间各反应过程中电子没有损耗，可直接找出起始物和最终生成物，删去中间产物，建立二者之间的电子守恒关系，快速求解。考向 1 陌生氧化还原反应方程式(离子方程式) 的书写1按要求完成下列方程式。(1)已知在酸性介质中
30、 FeSO4 能将6 价铬还原成3 价铬。写出 Cr2O 与 FeSO4 溶液在27酸性条件下反应的离子方程式：_。(2)用 NaClO NaOH 溶液氧化 AgNO3，制得高纯度的纳米级 Ag2O2。写出该反应的离子方程式：_。(3)KMnO4 氧化废水中 Mn2 生成 MnO2 的离子方程式为_。(4)将过碳酸钠(2Na 2CO33H2O2)溶于水配成溶液，加入适量稀硫酸，再加入足量 KI，充分反应后加入少量淀粉试剂，溶液呈蓝色，其反应的化学方程式为_。答案 (1)Cr 2O 6Fe 2 14H =2Cr3 6Fe 3 7H 2O27(2)2Ag ClO 2OH =Ag2O2Cl H 2O
31、(3)3Mn2 2MnO 2H 2O=5MnO24H 4(4)H2O22KIH 2SO4=I2 K2SO42H 2O考向 2 新情景下生成物的推断与方程式书写2某容器中发生了一个化学反应，反应过程中存在H2O、ClO 、CN 、HCO 、N 2、Cl 六种粒子，在反应过程中测得 ClO 和 N2 的物质的 3量随时间变化的曲线如图所示。下列判断中正确的是( )A还原剂是 CN ，氧化产物只有 N2B氧化剂是 ClO ，还原产物是 HCO 3C配平后氧化剂与还原剂的化学计量数之比为 52D标准状况下若生成 2.24 L N2，则转移 0.5 mol 电子答案 C解析 由图可以确定，该反应为 2C
32、N 5ClO H 2O=2HCO N 25Cl 。还原剂是 3CN ，氧化产物是 N2 和 HCO ，氧化剂是 ClO ，还原产物是 Cl ，A、B 错；标准状况下若 3生成 2.24 L N2，则转移 1 mol 电子， D 错。3氮氧化合物是大气污染的重要因素，将 NOx转化为无害物质是当前研究的重要课题。(1)将 NO2 在适当的反应条件下变成无害的 N2，必须要找到适合的物质 G，G 应为_(填“氧化剂”或“ 还原剂”) 。(2)下式中 X 必须为无污染的物质，系数 n 可以为 0。NO2G N2H 2OnX(未配平的反应式) 。 催 化 剂 下列化合物中，满足上述反应式中的 G 是_
33、(填字母)。aNH 3 b CO2 c SO 2 dCH 3CH2OH(3)若 G 为天然气的主要成分，则 X 为_，n_。答案 (1)还原剂 (2)ad (3)CO 2 14次磷酸(H 3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：(1)H3PO2 及 NaH2PO2 均可将溶液中的 Ag 还原为银，从而可用于化学镀银。H 3PO2 中，P 元素的化合价为_。利用 H3PO2 进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 41，则氧化产物为_(填化学式)。(2)H3PO2 的工业制法是将白磷(P 4)与 Ba(OH)2 溶液反应生成 PH3 气体和 Ba(H2PO2)2
34、，后者再与 H2SO4 反应。写出白磷与 Ba(OH)2 溶液反应的化学方程式：_。答案 (1)1 H 3PO4(2)6H2O2P 43Ba(OH) 2=2PH33Ba(H2PO2)2解析 (1)H 3PO2 中 P 元素化合价为1。根据 H3PO2 与 Ag 反应中两者物质的量之比为 14,4 mol Ag 在反应中得到 4 mol e ，1 mol H3PO2则失去 4 mol e ，所以 P 元素将显5 价，产物为 H3PO4，即氧化 产物为 H3PO4。(2)依据氧化还原反应方程式配平原则，得6H2O2P 43Ba(OH) 2=2PH33Ba(H 2PO2)2。考向 3 综合考查5硒与
35、硫是同一主族元素，二氧化硒(SeO 2)是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓 HNO3 或浓 H2SO4 反应生成 SeO2 以回收 Se。完成下列填空：(1)Se 和浓 HNO3 反应的还原产物为 NO 和 NO2，且 NO 和 NO2 的物质的量之比为 11，写出 Se 和浓 HNO3 反应的化学方程式：_。(2)已知：Se2H 2SO4(浓)=2SO2SeO 22H 2O；2SO 2SeO 22H 2O=Se2SO 4H ，则 SeO2、H 2SO4(浓)、24SO2 的氧化性由强到弱的顺序是_。(3)回收得到的 SeO2 的含量，可以通过下面的方法测定：_SeO
36、 2_KI_HNO 3=_Se_I 2_KNO 3_H 2OI 22Na 2S2O3=Na2S4O62NaI配平方程式，用单线桥法标出电子转移的方向和数目。(4)实验中，准确称量 SeO2 样品 0.150 g，消耗了 0.200 0 molL1 的 Na2S2O3 溶液 25.00 mL，所测定的样品中 SeO2 的质量分数为_。答案 (1)Se2HNO 3(浓)= =SeO2H 2ONONO 2(2)H2SO4(浓)SeO 2SO2(3) (4)92.5%解析 (1)利用题中信息可知 Se 与浓 HNO3 反应，Se 被氧化为4 价的 SeO2，HNO3 被还原为 NO 与 NO2，生成
37、NO 与 NO2 的物质的量之比为 11，即二者化学计量数之比为 11，故化学方程式为 Se2HNO 3(浓) =SeO2H 2ONO NO2。(2)在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，所以根据反 应的方程式可知，SeO 2、H2SO4(浓)、SO 2的氧化性由强到弱的顺序是 H2SO4(浓)SeO 2SO2。(3)反应中 I 失去电子生成 I2，共升高2 价，SeO 2 中4 价 Se 得到电子被还原为单质 Se，共降低 4 价，化合价升降最小公倍数 为4，故配平并标出电子转移的方向和数目 为4KI4e 4HNO 3=Se2I 24KNO 32H 2O。(4)根据反应的方程
38、式可知SeO22I 24Na 2S2O3，消耗的 n(Na2S2O3)0.200 0 molL1 0.025 L0.005 mol，根据关系式计算样品中 n(SeO2)0.005 mol 0.001 25 mol，故 SeO2 的质量为 0.001 25 mol111 14gmol1 0.138 75 g，所以样品中 SeO2 的质量分数为 100%92.5%。0.138 75 g0.150 0 g62016 年 5 月 15 日是我国第 23 个“防治碘缺乏病日” ，宣传的主题是“坚持科学补碘，预防碘缺乏病” 。某地市场销售的某种食用精制盐配料为食盐、碘酸钾、抗结剂，某学生为了测定其中的碘含
39、量，设计步骤如下：a准确称取 W g 食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；b用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量 KI 溶液，使 KIO3 与 KI 反应完全；c以淀粉溶液为指示剂，逐滴加入物质的量浓度为 2.0103 molL1 的 Na2S2O3 溶液10.0 mL，恰好反应完全。(1)碘酸钾与碘化钾在酸性条件下发生如下反应，配平化学方程式( 将化学计量数填于空白处)：KIO3 _KI_H 2SO4=_K2SO4_I 2_H 2O。(2)向碘的四氯化碳溶液中加入足量 Na2SO3 稀溶液，将 I2 还原，以回收四氯化碳。Na 2SO3稀溶液与 I2 反应的离子方程式是 _。(3)上述 c 反应常用于
40、定量测定碘的含量。I 2 与 Na2S2O3 溶液反应的离子方程式是_。判断 c 中反应恰好完全所依据的现象是_。b 中反应所产生的 I2 的物质的量是 _ mol。答案 (1)1 5 3 3 3 3(2)I2SO H 2O=2I SO 2H 23 24(3)I 2 2S2O =2I S 4O 滴最后一滴溶液，由蓝色恰好变为无色，且半分钟23 26内不变色1.010 5解析 (1)KIO 3 中 I 元素的化合价由 5 降低为 0，KIO3为氧化剂， KI 中 I 元素的化合价由1 升高为 0，KI 为还原剂，由得失电子守恒及质量守恒定律可知，反应的化学方程式为KIO3 5KI3H 2SO4=
41、3K2SO43I 23H 2O。(2)Na2SO3 稀溶液与 I2 反应，Na 2SO3 具有还原性，被氧化为 Na2SO4，I2 具有氧化性，被还原为 I ，根据电荷守恒和原子守恒写出并配平离子方程式：I 2SO H 2O=2I SO 2H 。(3)碘遇淀粉 变蓝色，所以溶液呈蓝色，23 24随反应 I22S 2O =2I S 4O 的进行，溶液中 I2 完全转化为 I ，溶液由蓝色变为无23 26色，说明反应到达终点，判断 c 中反应恰好完全所依据的现 象是滴最后一滴溶液，由 蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变 色。根据反 应 I22S 2O =2I S 4O 可得，n(I 2)23 26 n(S2O ) 1.010 5 mol。12 23 2.010 3 molL 110.010 3 L2
