1、中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准H J 9 5 0-2 0 1 8固 体 废 物 多 环 芳 烃 的 测 定气 相 色 谱-质 谱 法S o l i d w a s t e D e t e r m i n a t i o n o f p o l y c y c l i c a r o m a t i c h y d r o c a r b o n G a s c h r o m a t o g r a p h y m a s s s p e c t r o m e t r y（发 布 稿）本 电 子 版 为 发 布 稿。请 以 中 国 环 境 出 版 社 出 版 的
2、正 式 标 准 文 本 为 准。2 0 1 8-0 7-2 9 发 布 2 0 1 8-1 2-0 1 实 施生 态 环 境 部发 布i目 次前 言.i i1 适 用 范 围.12 规 范 性 引 用 文 件.13 方 法 原 理.14 试 剂 和 材 料.15 仪 器 和 设 备.36 样 品.47 分 析 步 骤.78 结 果 计 算 与 表 示.99 精 密 度 和 准 确 度.1 11 0 质 量 保 证 和 质 量 控 制.1 21 1 注 意 事 项.1 31 2 废 物 处 理.1 3附 录 A（规 范 性 附 录）方 法 检 出 限 和 测 定 下 限.1 4附 录 B（资 料
3、 性 附 录）目 标 化 合 物 的 测 定 参 考 参 数.1 5附 录 C（资 料 性 附 录）方 法 的 精 密 度 和 准 确 度.1 6i i前 言为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 固 体 废 物 污 染 环 境 防 治 法，保 护 环 境，保 障 人 体 健 康，规 范 固 体 废 物 及 其 浸 出 液 中 多 环 芳 烃 的 测 定 方 法，制 定 本 标 准。本 标 准 规 定 了 测 定 固 体 废 物 及 其 浸 出 液 中 1 6 种 多 环 芳 烃 的 气 相 色 谱-质 谱 法。本 标 准 的 附 录 A 为
4、 规 范 性 附 录，附 录 B 附 录 C 为 资 料 性 附 录。本 标 准 为 首 次 发 布。本 标 准 由 环 境 监 测 司、科 技 标 准 司 组 织 制 订。本 标 准 起 草 单 位：河 南 省 环 境 监 测 中 心。本 标 准 验 证 单 位：新 乡 市 环 境 保 护 监 测 站、河 南 省 环 境 科 学 研 究 院、河 南 出 入 境 检 验 检疫 局 技 术 中 心、中 国 地 质 科 学 院 水 文 地 质 环 境 地 质 研 究 所、开 封 市 环 境 监 测 站 和 河 南 省 环 境监 测 中 心。本 标 准 生 态 环 境 部 2 0 1 8 年 7 月
5、 2 9 日 批 准。本 标 准 自 2 0 1 8 年 1 2 月 1 日 起 实 施。本 标 准 由 生 态 环 境 部 解 释。1固 体 废 物 多 环 芳 烃 的 测 定 气 相 色 谱-质 谱 法警 告：实 验 中 所 用 的 有 机 溶 剂 和 标 准 物 质 为 有 毒 物 质，标 准 溶 液 配 制 及 样 品 前 处 理 过 程应 在 通 风 橱 中 进 行；操 作 时 应 按 要 求 佩 戴 防 护 器 具，避 免 直 接 接 触 皮 肤 和 衣 服。1 适 用 范 围本 标 准 规 定 了 测 定 固 体 废 物 及 其 浸 出 液 中 多 环 芳 烃 的 气 相 色 谱
6、-质 谱 法。本 标 准 适 用 于 固 体 废 物 及 其 浸 出 液 中 萘、苊 烯、苊、芴、菲、蒽、荧 蒽、芘、苯 并 a 蒽、苯 并 b 荧 蒽、苯 并 k 荧 蒽、苯 并 a 芘、二 苯 并 a,h 蒽、苯 并 g,h,i 苝 和 茚 并 1,2,3,-c d 芘 等 1 6 种 多 环 芳 烃 的 测 定。当 固 体 废 物（灰 渣）取 样 量 为 1 0 g，定 容 体 积 为 1.0 m l 时，1 6 种 多 环 芳 烃 的 方 法 检 出限 为 0.0 5 0.3 m g/k g，测 定 下 限 为 0.2 0 1.2 m g/k g。当 固 体 废 物（生 化 污 泥）取
7、 样 量 为 2 g，定 容 体 积 为 1.0 m l 时，1 6 种 多 环 芳 烃 的 方 法 检 出 限 为 0.3 1 m g/k g，测 定 下 限 为 1.2 4 m g/k g。当 固 体 废 物 浸 出 液 取 样 体 积 为 1 0 0 m l，定 容 体 积 为 1.0 m l 时，1 6 种 多 环 芳 烃 方 法 检 出限 为 0.0 1 0.0 3 m g/L，测 定 下 限 为 0.0 4 0.1 2 m g/L。固 体 废 物 及 其 浸 出 液 的 方 法 检 出 限 和 测 定 下 限 详 见 附 录 A。2 规 范 性 引 用 文 件本 标 准 引 用 了
8、 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款。凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件，其 有 效 版 本 适 用 于 本标 准。G B 5 0 8 5.3 危 险 废 物 鉴 别 标 准 浸 出 毒 性 鉴 别H J 7 6 5 固 体 废 物 有 机 物 的 提 取 微 波 萃 取 法H J 7 8 2 固 体 废 物 有 机 物 的 提 取 加 压 流 体 萃 取 法H J 8 9 2 固 体 废 物 多 环 芳 烃 的 测 定 高 效 液 相 色 谱 法H J/T 2 0 工 业 固 体 废 物 采 样 制 样 技 术 规 范H J/T 2 9 8 危 险 废 物 鉴 别 技 术 规 范
9、H J/T 2 9 9 固 体 废 物 浸 出 毒 性 浸 出 方 法 硫 酸 硝 酸 法H J/T 3 0 0 固 体 废 物 浸 出 毒 性 浸 出 方 法 醋 酸 缓 冲 溶 液 法3 方 法 原 理固 体 废 物 和 浸 出 液 中 的 多 环 芳 烃 经 提 取、净 化、浓 缩、定 容 后，用 气 相 色 谱 分 离、质 谱检 测。根 据 质 谱 图、保 留 时 间、碎 片 离 子 质 荷 比 及 其 丰 度 定 性，内 标 法 定 量。4 试 剂 和 材 料除 非 另 有 说 明，分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂。实 验 用 水 为 新 制 备
10、 的 纯 水 或2蒸 馏 水。4.1 丙 酮（C 3 H 6 O)：农 残 级。4.2 正 己 烷（C 6 H 1 4)：农 残 级。4.3 二 氯 甲 烷（C H 2 C l 2)：农 残 级。4.4 乙 酸 乙 酯（C 4 H 8 O 2)：农 残 级。4.5 戊 烷（C 5 H 1 2)：农 残 级。4.6 环 己 烷（C 6 H 1 2)：农 残 级。4.7 正 己 烷-丙 酮 混 合 溶 剂：1+1。用 正 己 烷（4.2）和 丙 酮（4.1）按 1:1 体 积 比 混 合。4.8 二 氯 甲 烷-戊 烷 混 合 溶 剂：2+3。用 二 氯 甲 烷（4.3）和 戊 烷（4.5）按 2
11、:3 体 积 比 混 合。4.9 二 氯 甲 烷-正 己 烷 混 合 溶 剂 I：1+9。用 二 氯 甲 烷（4.3）和 正 己 烷（4.2）按 1:9 体 积 比 混 合。4.1 0 二 氯 甲 烷-正 己 烷 混 合 溶 剂 I I：1+1。用 二 氯 甲 烷（4.3）和 正 己 烷（4.2）按 1:1 体 积 比 混 合。4.1 1 凝 胶 渗 透 色 谱 流 动 相。用 乙 酸 乙 酯（4.4）和 环 己 烷（4.6）按 1:1 体 积 比 混 合，或 按 仪 器 说 明 书 配 制 其 他 溶 剂体 系。4.1 2 硝 酸：（H N O 3）=1.4 2 g/m l，优 级 纯。4.
12、1 3 硝 酸 溶 液：1+1。用 硝 酸（4.1 2）和 水 按 1:1 体 积 比 混 合 配 制。4.1 4 多 环 芳 烃 标 准 贮 备 液：=1 0 0 0 5 0 0 0 m g/L。可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液。4.1 5 多 环 芳 烃 标 准 使 用 液：=2 0 0 5 0 0 m g/L。用 正 己 烷-丙 酮 混 合 溶 剂（4.7）对 多 环 芳 烃 标 准 贮 备 液（4.1 4）稀 释 配 制，并 混 匀。4.1 6 内 标 贮 备 液：=5 0 0 0 m g/L。选 用 萘-d 8、苊-d 1 0、菲-d 1 0、-d 1 2 和 苝-
13、d 1 2 作 为 内 标。可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液。亦 可 选 用 其 他 化 合 物 作 内 标。4.1 7 内 标 使 用 液：=2 0 0 4 0 0 m g/L。用 正 己 烷-丙 酮 混 合 溶 剂（4.7）稀 释 内 标 贮 备 液（4.1 6），并 混 匀。4.1 8 替 代 物 标 准 贮 备 液：=1 0 0 0 5 0 0 0 m g/L。选 用 2-氟 联 苯 和 4,4-三 联 苯-d 1 4 作 为 替 代 物。可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液。亦 可 选 用氘 代 标 记 多 环 芳 烃 作 替 代 物。4.1 9 替
14、代 物 标 准 使 用 液：=5 0 0 m g/L。用 正 己 烷-丙 酮 混 合 溶 剂（4.7）稀 释 替 代 物 标 准 贮 备 液（4.1 8），并 混 匀。4.2 0 十 氟 三 苯 基 膦（D F T P P）标 准 溶 液：=5 0 m g/L。可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液。其 他 浓 度 用 二 氯 甲 烷（4.3）稀 释 成 5 0 m g/L 浓 度。4.2 1 凝 胶 渗 透 色 谱 校 准 标 准 溶 液。含 玉 米 油（2 5 m g/m l）、邻 苯 二 甲 酸 二（2-乙 基 已 基）酯（1 m g/m l）、甲 氧 滴 滴 涕（2 0 0
15、3m g/L）、苝（2 0 m g/L）和 硫（8 0 m g/L）的 混 合 溶 液。可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液。4.2 2 干 燥 剂：优 级 纯 无 水 硫 酸 钠（N a 2 S O 4）或 粒 状 硅 藻 土 1 5 0 2 5 0 m（1 0 0 6 0 目）。在 马 弗 炉 中 4 0 0 烘 烤 4 h，冷 却 后 装 入 具 塞 磨 口 玻 璃 瓶 中 密 封，于 干 燥 器 中 保 存。4.2 3 氯 化 钠（N a C l）：优 级 纯。置 于 马 弗 炉 中 4 0 0 烘 烤 4 h，冷 却 后 装 入 具 塞 磨 口 玻 璃 瓶 中 密 封，
16、置 于 干 燥 器 中 保 存。4.2 4 铜（粉）：纯 度 9 9.5%。使 用 前 用 硝 酸 溶 液（4.1 3）去 除 铜 粉 表 面 的 氧 化 物，用 水 冲 洗 除 酸，再 用 丙 酮（4.1）清洗，然 后 用 高 纯 氮 气（4.3 1）吹 干 待 用，每 次 临 用 前 处 理，保 持 铜 粉 表 面 光 亮。4.2 5 硅 胶：7 5 1 5 0 m（2 0 0 1 0 0 目）。将 硅 胶 在 1 5 0 1 6 0 加 热 数 小 时 进 行 活 化 处 理，然 后 加 入 水，使 之 含 有 1 0%2 0%的水，密 封 备 用。硅 胶 在 使 用 之 前 需 要 再
17、 次 活 化，1 3 0 活 化 至 少 1 6 h，取 出 放 入 干 燥 器 中 冷却、待 用。4.2 6 层 析 柱：内 径 2 0 m m，长 1 0 2 0 c m，具 聚 四 氟 乙 烯 活 塞，材 质 为 玻 璃 或 其 他 同 等 性能 材 料。4.2 7 硅 酸 镁 小 柱：1 g/6 m l。4.2 8 石 英 砂：1 5 0 8 3 0 m（1 0 0 2 0 目）。置 于 马 弗 炉 中 4 0 0 烘 烤 4 h，冷 却 后 装 入 具 塞 磨 口 玻 璃 瓶 中 密 封 保 存。4.2 9 玻 璃 棉 或 玻 璃 纤 维 滤 膜。使 用 前 用 二 氯 甲 烷（4.
18、3）浸 洗，待 二 氯 甲 烷 挥 发 后，贮 于 具 塞 磨 口 玻 璃 瓶 中 密 封 保 存。4.3 0 玻 璃 纤 维 或 天 然 纤 维 材 质 套 筒。使 用 前 将 玻 璃 纤 维 套 筒 置 于 马 弗 炉 中 4 0 0 烘 烤 4 h，天 然 纤 维 材 质 套 筒 用 和 样 品 提 取相 同 的 溶 剂 经 超 声 或 索 氏 提 取 处 理。4.3 1 高 纯 氮 气：纯 度 9 9.9 9 9%。4.3 2 高 纯 氦 气：纯 度 9 9.9 9 9%。5 仪 器 和 设 备5.1 气 相 色 谱-质 谱 仪：具 有 电 子 轰 击 源（E I 源）。5.2 色 谱
19、 柱：石 英 毛 细 管 柱，3 0 m 0.2 5 m m 0.2 5 m，固 定 相 为 5%苯 基-9 5%甲 基 聚 硅 氧烷，或 其 他 等 效 的 毛 细 管 色 谱 柱。5.3 提 取 装 置：索 氏 提 取 器 或 加 压 流 体 萃 取 仪 等 性 能 相 当 的 设 备。5.4 凝 胶 渗 透 色 谱 仪：具 2 5 4 n m 固 定 波 长 紫 外 检 测 器，填 充 凝 胶 填 料 的 净 化 柱。5.5 浓 缩 装 置：旋 转 蒸 发 仪、氮 吹 浓 缩 仪 或 其 他 浓 缩 装 置。5.6 真 空 冷 冻 干 燥 仪：空 载 真 空 度 达 1 3 P a 以
20、下。5.7 翻 转 式 振 荡 仪。5.8 固 相 萃 取 装 置。5.9 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备。46 样 品6.1 样 品 采 集 和 保 存按 照 H J/T 2 0 和 H J/T 2 9 8 的 相 关 规 定 进 行 固 体 废 物 样 品 的 采 集 和 保 存。样 品 应 于 洁 净 的具 塞 磨 口 棕 色 玻 璃 瓶 中 保 存。运 输 过 程 中 应 密 封、避 光、4 以 下 冷 藏。运 至 实 验 室 后，若不 能 及 时 分 析，应 于 4 以 下 冷 藏、避 光、密 封 保 存，保 存 时 间 不 超 过 1 0 d。6.2 样 品 的 制
21、 备6.2.1 固 体 废 物 浸 出 液 的 制 备固 体 废 物 浸 出 液 的 制 备 按 照 H J/T 2 9 9 或 H J/T 3 0 0 的 相 关 规 定 执 行。6.2.2 固 体 废 物 样 品 的 制 备固 体 废 物 样 品 的 制 备 按 照 H J 7 8 2 或 H J 7 6 5 的 相 关 规 定 执 行。6.3 试 样 的 制 备6.3.1 固 体 废 物 浸 出 液 试 样 的 制 备6.3.1.1 萃 取取 1 0 0 m l 固 体 废 物 浸 出 液（6.2.1）转 入 合 适 体 积 的 分 液 漏 斗 中，加 入 8 l 替 代 物 标 准使
22、用 液（4.1 9）和 适 量 氯 化 钠（4.2 3），再 加 入 2 0 m l 二 氯 甲 烷（4.3），充 分 振 荡、静 置 分层 后，有 机 相 经 装 有 适 量 无 水 硫 酸 钠（4.2 2）的 漏 斗 进 行 脱 水，收 集 有 机 相 于 浓 缩 瓶 中，再重 复 萃 取 一 次，合 并 有 机 相，用 少 量 二 氯 甲 烷（4.3）反 复 洗 涤 漏 斗 和 硫 酸 钠 层 2 3 次，合并 有 机 相，待 浓 缩。注 1：如果浸出液浓度较高可适当减少取样量。注 2：萃取过程如出现乳化现象，可通过冷冻和搅拌等方法破乳。6.3.1.2 浓 缩浓 度 较 低 的 样 品
23、需 要 浓 缩。使 用 氮 吹 浓 缩 仪 时 应 在 室 温 条 件 下，开 启 氮 气 至 溶 剂 表 面 有气 流 波 动（避 免 形 成 气 涡），用 二 氯 甲 烷（4.3）多 次 洗 涤 氮 吹 过 程 中 已 露 出 的 浓 缩 器 壁，将 萃 取 液 浓 缩 到 1 m l 左 右，无 需 净 化 时，全 部 转 移，加 入 适 量 内 标 使 用 液（4.1 7）（加 入 量应 使 定 容 后 内 标 浓 度 和 校 准 曲 线 中 内 标 浓 度 保 持 一 致），定 容 至 1.0 m l，混 匀，待 测。当 选用 硅 胶 层 析 柱 净 化 方 法（6.3.2.3.3）
24、时，浓 缩 至 约 2 m l 时，加 入 5 m l 环 己 烷（4.6）并 浓 缩至 约 1 m l，重 复 此 浓 缩 过 程 2 次，将 溶 剂 完 全 转 化 为 环 己 烷，待 净 化。亦 可 使 用 其 他 同 等 效 果 的 浓 缩 方 法。6.3.1.3 净 化将 硅 酸 镁 小 柱（4.2 7）固 定 在 固 相 萃 取 装 置（5.8）上，用 4 m l 正 己 烷（4.2）淋 洗，再加 入 约 5 m l 正 己 烷（4.2），关 闭 控 制 阀，浸 润 5 m i n，然 后 缓 慢 打 开 控 制 阀。继 续 加 入 5 m l5正 己 烷（4.2）淋 洗，在 柱
25、填 料 暴 露 于 空 气 之 前，关 闭 控 制 阀，弃 去 流 出 液。将 浓 缩 后 的 萃取 液（6.3.1.2）转 移 至 小 柱 中，用 2 m l 正 己 烷（4.2）分 次 洗 涤 浓 缩 瓶，洗 液 全 部 转 入 小 柱中。缓 慢 打 开 控 制 阀，放 出 部 分 液 体，在 柱 填 料 暴 露 于 空 气 之 前 关 闭 控 制 阀。再 缓 慢 打 开 控制 阀，用 1 0 m l 二 氯 甲 烷-正 己 烷 混 合 溶 剂 I（4.9）以 1 m l/m i n 的 速 度 洗 脱，收 集 全 部 洗 脱液，再 浓 缩（6.3.1.2）后，加 入 适 量 内 标 使
26、用 液（4.1 7）（加 入 量 应 使 定 容 后 内 标 浓 度 和 校准 曲 线 中 内 标 浓 度 保 持 一 致），定 容 至 1.0 m l，混 匀，待 测。亦 可 使 用 其 他 等 效 净 化 方 法。6.3.2 固 体 废 物 试 样 的 制 备6.3.2.1 水 性 液 态 固 体 废 物称 取 1 0.0 g（精 确 到 0.0 1 g）样 品，加 入 9 0 m l 水，混 匀 后 全 部 转 入 分 液 漏 斗 中，其 余步 骤 按 照 6.3.1.1 至 6.3.1.3 步 骤 进 行。6.3.2.2 油 状 液 态 固 体 废 物称 取 适 量 或 1 0.0 g
27、（精 确 到 0.0 1 g）样 品，加 入 适 量 二 氯 甲 烷（4.3）至 样 品 完 全 溶 解，混 匀 后 全 部 转 入 分 液 漏 斗 中，加 1 0 0 m l 水，其 余 步 骤 按 照 6.3.1.1 至 6.3.1.3 步 骤 进 行。6.3.2.3 固 态 和 半 固 态 固 体 废 物6.3.2.3.1 提 取提 取 方 法 可 选 择 索 氏 提 取、加 压 流 体 萃 取、微 波 萃 取 或 其 他 等 效 萃 取 方 法。a)索 氏 提 取：将 脱 水 后 的 固 体 废 物 样 品（6.2.2）全 部 转 入 玻 璃 纤 维 或 天 然 纤 维 材 质 套筒（
28、4.3 0）中，加 入 曲 线 中 间 点 附 近 浓 度 的 替 代 物 标 准 使 用 液（4.1 9），将 套 筒 小 心 置 于 索氏 提 取 器 回 流 管 中，在 圆 底 溶 剂 瓶 中 加 入 1 0 0 m l 正 己 烷-丙 酮 混 合 溶 剂（4.7），提 取 1 6 1 8 h，回 流 速 度 控 制 在 4 6 次/h。提 取 完 毕，取 出 圆 底 溶 剂 瓶，待 浓 缩。b)加 压 流 体 萃 取：按 照 H J 7 8 2 步 骤 进 行 提 取。c)微 波 萃 取：按 照 H J 7 6 5 步 骤 进 行 提 取。注 1：有机物含量较高的固体废物样品可适当减少
29、取样量。注 2：如果提取液存在明显水分，需要进一步过滤和脱水。在玻璃漏斗上垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜（4.2 9），加入约 5 g 无水硫酸钠（4.2 2），将提取液过滤至浓缩器皿中。再用少量正己烷-丙酮混合溶剂（4.7）洗涤提取容器 3 次，洗涤液并入漏斗中过滤，最后再用少量正己烷-丙酮混合溶剂（4.7）冲洗漏斗，全部收集至浓缩器皿中，待浓缩。6.3.2.3.2 浓 缩需 要 浓 缩 时，推 荐 使 用 以 下 两 种 浓 缩 方 法。其 他 方 法 经 验 证 满 足 要 求 也 可 使 用。a）氮 吹按 照 6.3.1.2 中 氮 吹 浓 缩 的 操 作 步 骤 执 行。b）旋 转 蒸
30、发加 热 温 度 根 据 溶 剂 沸 点 设 置 在 3 0 6 0，将 提 取 液（6.3.2.3.1）浓 缩 至 约 1 0 m l，停 止 浓6缩。用 一 次 性 滴 管 将 浓 缩 液 转 移 至 具 刻 度 浓 缩 器 皿 中，并 用 少 量 正 己 烷-丙 酮 混 合 溶 剂（4.7）将 旋 转 蒸 发 瓶 底 部 冲 洗 2 次，合 并 全 部 浓 缩 液。再 用 氮 吹 浓 缩（6.3.1.2）后，加 入 适 量 内 标使 用 液（4.1 7）（加 入 量 应 使 定 容 后 内 标 浓 度 和 校 准 曲 线 中 内 标 浓 度 保 持 一 致）混 匀，定 容至 1.0 m
31、l（亦 可 定 容 至 1 0.0 m l），待 测。使 用 液 如 需 净 化，用 氮 吹 浓 缩（6.3.1.2）至 1 2 m l；当 选 用 硅 胶 层 析 柱 净 化 方 法 时，再 加 入 约 5 m l 环 己 烷（4.6）浓 缩 至 约 1 m l，重 复 此 浓 缩 过 程 2 次，将 溶 剂 完 全 转 化 为 环 己烷，再 浓 缩 至 约 1 m l，待 净 化。注：当后续净 化步骤选用凝胶渗 透色谱法净化时，将 提取液浓缩至 5 m l 以下，加入 约 1 0 m l 凝胶渗透色谱流动相（4.1 1），浓缩至 1 2 m l，待净化。6.3.2.3.3 净 化需 要 净
32、 化 时，浓 缩 后 提 取 液（6.3.2.3.2）可 采 用 硅 胶 层 析 柱、硅 酸 镁 小 柱 或 凝 胶 渗 透 色谱 三 种 方 式 净 化。其 他 方 法 经 验 证 满 足 要 求 也 可 使 用。a）硅 胶 层 析 柱 净 化1）硅 胶 柱 制 备在 层 析 柱（4.2 6）底 部 填 入 玻 璃 棉（4.2 9），依 次 加 入 1 2 c m 厚 的 无 水 硫 酸 钠（4.2 2）和 1 0 2 0 g 硅 胶（4.2 5），轻 敲 层 析 柱 壁，使 硅 胶 填 实。在 上 部 装 入 1 2 c m 厚 无 水 硫 酸 钠（4.2 2），如 需 脱 硫，在 柱 上
33、 端 加 入 约 2 g 铜 粉（4.2 4）。用 3 0 6 0 m l 二 氯 甲 烷（4.3）淋洗，轻 敲 层 析 柱 壁，避 免 填 料 中 存 在 明 显 的 空 气。当 溶 剂 通 过 柱 子 开 始 流 出 后 关 闭 活 塞，浸泡 填 料 至 少 1 0 m i n，然 后 打 开 柱 阀 放 出 二 氯 甲 烷，继 续 加 入 3 0 6 0 m l 正 己 烷（4.2），当上 端 无 水 硫 酸 钠 层 暴 露 于 空 气 之 前，关 闭 活 塞，待 用。2）净 化用 4 0 m l 戊 烷（4.5）淋 洗 制 备 好 的 硅 胶 层 析 柱，淋 洗 速 度 控 制 在 2
34、 m l/m i n，在 淋 洗 液 即将 流 过 无 水 硫 酸 钠（4.2 2）层 且 保 持 未 暴 露 在 空 气 中 时，关 闭 活 塞，弃 去 戊 烷 淋 洗 液，将 转换 成 环 己 烷 的 萃 取 液（6.3.2.3.2）全 部 转 移 至 硅 胶 层 析 柱，并 用 2 m l 环 己 烷（4.6）清 洗 浓 缩器 壁，全 部 移 入 层 析 柱，打 开 活 塞，在 无 水 硫 酸 钠 层 暴 露 在 空 气 中 之 前，缓 缓 加 入 2 5 m l 戊烷（4.5）洗 脱，再 次 弃 去 戊 烷 淋 洗 液。再 用 2 5 m l 二 氯 甲 烷-戊 烷 混 合 溶 剂（4
35、.8）洗 脱，并全 部 收 集 洗 脱 液。经 浓 缩（6.3.2.3.2）后，加 入 适 量 内 标 使 用 液（4.1 7）（加 入 量 应 使 定 容后 内 标 浓 度 和 校 准 曲 线 中 内 标 浓 度 保 持 一 致）混 匀，定 容 至 1.0 m l（亦 可 定 容 至 1 0.0 m l），待 测。b）硅 酸 镁 小 柱 净 化按 照 6.3.1.3 中 硅 酸 镁 小 柱 净 化 的 步 骤 进 行。c）凝 胶 渗 透 色 谱 净 化1）凝 胶 渗 透 色 谱 柱 的 校 准按 照 仪 器 说 明 书 使 用 凝 胶 渗 透 色 谱 校 准 标 准 溶 液（4.2 1）对
36、凝 胶 渗 透 色 谱 柱 进 行 校 准，得 到 的 色 谱 峰 应 满 足 以 下 条 件：所 有 峰 形 均 匀 对 称；玉 米 油 和 邻 苯 二 甲 酸 二（2-乙 基 己 基）酯 的 色 谱 峰 之 间 分 辨 率 大 于 8 5%；邻 苯 二 甲 酸 二（2-乙 基 己 基）酯 和 甲 氧 滴 滴 涕 的 色 谱 峰 之间 分 辨 率 大 于 8 5%；甲 氧 滴 滴 涕 和 苝 的 色 谱 峰 之 间 分 辨 率 大 于 8 5%；苝 和 硫 的 色 谱 峰 不 能7重 叠，基 线 分 离 大 于 9 0%。2）确 定 收 集 时 间多 环 芳 烃 的 初 步 收 集 时 间
37、限 定 在 玉 米 油 出 峰 后 至 硫 出 峰 前，苝 洗 脱 出 以 后，立 即 停 止 收集。然 后 用 多 环 芳 烃 标 准 使 用 液（4.1 5）直 接 进 样 获 得 标 准 谱 图，根 据 标 准 谱 图 确 定 起 始 和停 止 收 集 时 间，测 定 其 回 收 率。确 定 的 收 集 时 间 应 保 证 目 标 物 回 收 率 9 0%。3）上 机 净 化按 照 确 定 后 的 收 集 时 间 将 浓 缩 后 提 取 液 依 次 放 置 好，编 程 后 开 启 仪 器 自 动 净 化、收 集 流出 液，再 次 浓 缩（6.3.2.3.2）后，加 入 适 量 内 标 使
38、 用 液（4.1 7）（加 入 量 应 使 定 容 后 内 标 浓度 和 校 准 曲 线 中 内 标 浓 度 保 持 一 致），定 容 至 1.0 m l（亦 可 定 容 至 1 0.0 m l），待 测。6.4 空 白 试 样 的 制 备6.4.1 固 体 废 物 浸 出 液 空 白 试 样用 石 英 砂（4.2 8）代 替 实 际 样 品，按 照 与 固 体 废 物 浸 出 液 样 品 制 备（6.2.1）和 固 体 废 物浸 出 液 试 样 制 备（6.3.1）的 相 同 步 骤 制 备 空 白 试 样。6.4.2 固 体 废 物 空 白 试 样用 石 英 砂（4.2 8）代 替 实 际
39、 样 品，按 照 与 固 体 废 物 试 样 制 备（6.3.2）的 相 同 步 骤 制 备 空白 试 样。7 分 析 步 骤7.1 仪 器 参 考 条 件7.1.1 气 相 色 谱 参 考 条 件进 样 口：温 度 2 8 0，不 分 流，或 分 流 进 样。进 样 量：1 l。柱 流 量：1.0 m l/m i n（恒 流）。柱 温：8 0 保 持 2 m i n，以 2 0/m i n 速 率 升 至 1 8 0，保 持 5 m i n；再 以 1 0/m i n 速 率升 至 2 9 0，保 持 5 m i n。7.1.2 质 谱 参 考 条 件电 子 轰 击 源：E I；离 子 源
40、温 度：2 3 0；离 子 化 能 量：7 0 e V；接 口 温 度：2 8 0；四 级 杆 温 度：1 5 0；质 量 扫 描 范 围：4 5 4 5 0 a m u；溶 剂 延 迟 时 间：5 m i n。数 据 采 集 方 式：全 扫 描 模 式（S C A N）或 选 择 离 子 扫 描 模 式（S I M）。87.2 校 准7.2.1 质 谱 性 能 检 查每 次 分 析 前，先 进 行 质 谱 自 动 调 谐，再 将 气 相 色 谱 和 质 谱 仪 设 定 到 分 析 方 法 要 求 的 仪 器条 件，并 处 于 待 机 状 态，通 过 气 相 色 谱 进 样 口 直 接 注 入
41、 1.0 l 十 氟 三 苯 基 膦（D F T P P）标 准溶 液（4.2 0），得 到 十 氟 三 苯 基 磷 质 谱 图，其 质 量 碎 片 的 离 子 丰 度 应 全 部 符 合 表 1 的 要 求，否 则 需 清 洗 质 谱 仪 离 子 源。表 1 十 氟 三 苯 基 膦（D F T P P）关 键 离 子 及 离 子 丰 度 评 价质荷比（m/z）相对丰度规范 质荷比（m/z）相对丰度规范5 1 1 9 8 峰（基峰）的 3 0%6 0%1 9 9 1 9 8 峰的 5%9%6 8 小于 6 9 峰的 2%2 7 5 基峰的 1 0%3 0%7 0 小于 6 9 峰的 2%3 6
42、 5 大于基峰的 1%1 2 7 基峰的 4 0%6 0%4 4 1 存在且小于 4 4 3 峰1 9 7 小于 1 9 8 峰的 1%4 4 2 基峰或大于 1 9 8 峰的 4 0%1 9 8 基峰，丰度 1 0 0%4 4 3 4 4 2 峰的 1 7%2 3%7.2.2 校 准 曲 线 的 建 立取 5 个 5 m l 容 量 瓶，预 先 加 入 2 m l 正 己 烷-丙 酮 混 合 溶 剂（4.7），分 别 量 取 适 量 的 多环 芳 烃 标 准 使 用 液（4.1 5）、替 代 物 标 准 使 用 液（4.1 9）和 内 标 使 用 液（4.1 7），用 正 己 烷-丙 酮 混
43、 合 溶 剂（4.7）定 容 后 混 匀，配 制 成 5 个 质 量 浓 度 点 的 标 准 系 列，目 标 物 及 替 代 物 的质 量 浓 度 依 次 为 2.0 0 g/m l、5.0 0 g/m l、1 0.0 g/m l、2 0.0 g/m l、4 0.0 g/m l，内 标 质 量 浓度 均 为 4 0.0 g/m l。按 照 仪 器 参 考 条 件（7.1），从 低 浓 度 到 高 浓 度 依 次 进 样 分 析。以 目 标 化合 物 质 量 浓 度 为 横 坐 标；以 目 标 化 合 物 与 内 标 化 合 物 定 量 离 子 响 应 值 的 比 值 和 内 标 化 合 物 质
44、量 浓 度 的 乘 积 为 纵 坐 标，建 立 校 准 曲 线。在 本 标 准 推 荐 的 仪 器 参 考 条 件 下，目 标 物 的 总 离 子 流 色 谱 图 见 图 1。91.萘-d 8（内标 1）；2.萘；3.2-氟联苯（替代物）；4.苊烯；5.苊-d 1 0（内标 2）；6.苊；7.芴；8 菲-d 1 0（内标3）；9.菲；1 0.蒽；1 1.荧蒽；1 2.芘；1 3.4,4-三联苯-d 1 4（替代物）;1 4.苯并a 蒽；1 5.-d 1 2（内标 4）；1 6.；1 7.苯并 b 荧蒽；1 8.苯并 k 荧蒽；1 9.苯并 a 芘；2 0.苝-d 1 2（内标 5）;2 1.茚
45、并1,2,3-c d 芘；2 2.二苯并a,h 蒽；2 3.苯并 g,h,i 苝。图 1 目 标 物 的 总 离 子 流 色 谱 图7.3 试 样 测 定按 照 与 校 准 曲 线 的 建 立（7.2.2）相 同 的 仪 器 分 析 条 件 进 行 试 样（6.3）的 测 定。7.4 空 白 试 验按 照 与 试 样 测 定（7.3）相 同 的 仪 器 分 析 条 件 进 行 空 白 试 样（6.4）的 测 定。8 结 果 计 算 与 表 示8.1 定 性 分 析通 过 样 品 中 目 标 物 与 标 准 系 列 中 目 标 物 的 保 留 时 间、质 谱 图、碎 片 离 子 质 荷 比 及
46、其 丰 度等 信 息 比 较，对 目 标 物 进 行 定 性。应 多 次 分 析 标 准 溶 液 得 到 目 标 物 的 保 留 时 间 均 值，以 平 均保 留 时 间 3 倍 的 标 准 偏 差 为 保 留 时 间 窗 口，样 品 中 目 标 物 的 保 留 时 间 应 在 其 范 围 内。目 标 物 标 准 质 谱 图 中 相 对 丰 度 高 于 3 0%的 所 有 离 子 应 在 样 品 质 谱 图 中 存 在，样 品 质 谱图 和 标 准 质 谱 图 中 上 述 特 征 离 子 的 相 对 丰 度 偏 差 要 在 3 0%之 内。分 子 离 子 峰，即 使 其 相 对丰 度 低 于
47、3 0%，也 应 该 作 为 判 别 化 合 物 的 依 据。如 果 实 际 样 品 存 在 明 显 的 背 景 干 扰，应 扣 除背 景 影 响。8.2 定 量 分 析在 对 目 标 物 定 性 判 断 的 基 础 上，根 据 定 量 离 子 的 峰 面 积 或 峰 高，采 用 内 标 法 进 行 定 量。当 样 品 中 目 标 化 合 物 的 定 量 离 子 有 干 扰 时，可 使 用 辅 助 离 子 定 量。定 量 离 子、辅 助 离 子 参 见附 录 B。1 08.3 结 果 计 算 与 表 示8.3.1 平 均 相 对 响 应 因 子（R R F）的 计 算 方 法校 准 曲 线 系
48、 列 第 i 点 中 目 标 化 合 物 的 相 对 响 应 因 子（R R F i），按 照 式（1）进 行 计 算。iI S iI S iiiAAR R F（1）式 中：R R F i 校 准 曲 线 系 列 中 第 i 点 目 标 化 合 物 的 相 对 响 应 因 子；A i 校 准 曲 线 系 列 中 第 i 点 目 标 化 合 物 定 量 离 子 的 响 应 值；A I S i 校 准 曲 线 系 列 中 第 i 点 与 目 标 化 合 物 相 对 应 内 标 定 量 离 子 的 响 应 值；I S i 校 准 曲 线 系 列 中 内 标 物 的 质 量 浓 度，g/m l；i 校
49、 准 曲 线 系 列 中 第 i 点 目 标 化 合 物 的 质 量 浓 度，g/m l。校 准 曲 线 系 列 中 目 标 化 合 物 的 平 均 相 对 响 应 因 子R R F，按 照 式（2）进 行 计 算。nR R FR R Fnii 1（2）式 中：R R F 校 准 曲 线 系 列 中 目 标 化 合 物 的 平 均 相 对 响 应 因 子；R R F i 校 准 曲 线 系 列 中 第 i 点 目 标 化 合 物 的 相 对 响 应 因 子；n 校 准 曲 线 系 列 点 数。8.3.2 固 体 废 物 浸 出 液 结 果 计 算固 体 废 物 浸 出 液 中 的 目 标 化
50、合 物 质 量 浓 度（g/L），按 照 式（3）进 行 计 算。x i si xV R R F AV A I s（3）式 中：固 体 废 物 浸 出 液 中 目 标 化 合 物 的 质 量 浓 度，g/L；A x 试 样 中 目 标 化 合 物 定 量 离 子 的 峰 面 积；A i s 试 样 中 内 标 化 合 物 定 量 离 子 的 峰 面 积；I s 试 样 中 内 标 的 质 量 浓 度，g/m l；R R F 校 准 曲 线 系 列 中 目 标 化 合 物 的 平 均 相 对 响 应 因 子；V i 试 样 定 容 体 积，m l；V x 浸 出 液 取 样 体 积，L。8.3.
