1、中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准H J 5 9 3 2 0 1 0水 质 单 质 磷 的 测 定 磷 钼 蓝 分 光 光 度 法(暂 行)W a t e r q u a l i t y D e t e r m i n a t i o n o f p h o s p h o r u s p h o s p h o m o l y b d e n u m b l u es p e c t r o p h o t o m e t r i c m e t h o d（发 布 稿）2 0 1 0-1 0-2 1 发 布 2 0 1 1-0 1-0 1 实 施环 境 保 护 部发
2、布I目 次前 言.I I1 适 用 范 围.12 规 范 性 引 用 文 件.13 方 法 原 理.14 干 扰 和 消 除.15 试 剂 和 材 料.16 仪 器 和 设 备.37 样 品.38 分 析 步 骤.39 结 果 计 算.41 0 注 意 事 项.5I I前 言为 了 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 水 污 染 防 治 法，保 护 环 境，保 障 人体 健 康，规 范 水 中 单 质 磷 的 测 定 方 法，制 定 本 标 准。本 标 准 规 定 了 测 定 水 中 单 质 磷 的 磷 钼 蓝 分 光 光 度 法。本 标 准
3、 由 环 境 保 护 部 科 技 标 准 司 组 织 制 订。本 标 准 主 要 起 草 单 位：北 京 市 环 境 保 护 监 测 中 心。本 标 准 环 境 保 护 部 2 0 1 0 年 1 0 月 2 1 日 批 准。本 标 准 自 2 0 1 1 年 1 月 1 日 起 实 施。本 标 准 由 环 境 保 护 部 解 释。1水 质 单 质 磷 的 测 定 磷 钼 蓝 分 光 光 度 法警告：甲 苯 有 毒，高 氯酸、溴 酸钾-溴 化钾 溶液 具有 腐 蚀性，高 氯酸 与有 机物 的 混合 物经 加热 可 能发 生爆 炸，操作务必 在通 风橱内进 行，操 作者须 小心谨慎!1 适 用
4、范 围本 标 准 规 定 了 测 定 水 中 单 质 磷 的 磷 钼 蓝 分 光 光 度 法。本 标 准 适 用 于 地 表 水、地 下 水、工 业 废 水 和 生 活 污 水 中 单 质 磷 的 测 定。当 取 样 体 积 为 1 0 0 m l 时，直 接 比 色 法 的 方 法 检 出 限 为 0.0 0 3 m g/L,测 定 下 限 为 0.0 1 0 m g/L，测 定 上 限 为 0.1 7 0 m g/L。2 规 范 性 引 用 文 件本 标 准 内 容 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款。凡 是 不 注 明 日 期 的 引 用 文 件，其 有 效 版 本 适用
5、 于 本 标 准。G B/T 6 6 8 2 分 析 实 验 室 用 水 规 格 和 试 验 方 法3 方 法 原 理用 甲 苯 做 萃 取 剂，萃 取 水 样 中 的 单 质 磷。萃 取 液 经 溴 酸 钾-溴 化 钾 溶 液 将 单 质 磷 氧 化 成正 磷 酸 盐，在 酸 性 条 件 下，正 磷 酸 盐 与 钼 酸 铵 反 应 生 成 的 磷 钼 杂 多 酸 被 还 原 剂 氯 化 亚 锡 还 原成 蓝 色 络 合 物，其 吸 光 度 与 单 质 磷 的 含 量 成 正 比，用 分 光 光 度 计 测 定 其 吸 光 度，计 算 单 质 磷的 含 量。水 中 单 质 磷 的 含 量 小
6、于 0.0 5 m g/L 时，用 乙 酸 丁 酯 富 集 后 再 进 行 显 色 测 定，可 以 减 少 干扰，提 高 灵 敏 度 和 检 测 的 可 靠 性。4 干 扰 和 消 除水 样 中 含 砷 化 物、硅 化 物 和 硫 化 物 的 量 分 别 为 单 质 磷 含 量 的 1 0 0 倍、2 0 0 倍 和 3 0 0 倍 时，对 本 方 法 无 明 显 干 扰。5 试 剂 和 材 料除 非 另 有 说 明，分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂。试 验 用 水 符 合 G B/T 6 6 8 2，三 级。5.1 甲 苯：（C 7 H 8）=0.8 6
7、 7 g/m l，优 级 纯。5.2 盐 酸：（H C l）=1.1 9 g/m l，优 级 纯。25.3 高 氯 酸：（H C l O 4）=1.6 7 g/m l，优 级 纯。5.4 抗 坏 血 酸（C6H8O6）,优 级 纯。5.5 甘 油：（C 3 H 8 O 3）=1.2 6 g/m l，优 级 纯。5.6 无 水 乙 醇：（C H 3 C H 2 O H）=0.7 8 9 g/m l，优 级 纯。5.7 乙 酸 丁 酯：（C 8 H 1 6 O 2）=0.8 7 6 g/m l，优 级 纯。5.8 磷 酸 二 氢 钾（K H 2 P O 4）：优 级 纯。5.9 硝 酸 溶 液：1
8、+5。5.1 0 硫 酸 溶 液：1+1。5.1 1 氢 氧 化 钠 溶 液：（N a O H）=2 0%。称 取 2 0.0 g 氢 氧 化 钠，溶 解 于 l 0 0 m l 水 中。5.1 2 溴 酸 钾-溴 化 钾 溶 液。分 别 称 取 1 0 g 溴 酸 钾（K B r O 3）和 8 g 溴 化 钾（K B r），溶 解 于 4 0 0 m l 水 中。5.1 3 钼 酸 铵 溶 液：(N H 4)6 M o 7 O 2 4 4 H 2 O=2.5。称 取 2.5 g 钼 酸 铵，加 入 1：1 硫 酸 溶 液（5.1 0）7 0 m l，待 钼 酸 铵 溶 解 后 用 水 稀
9、释 至 1 0 0 m l。5.1 4 钼 酸 铵 溶 液：(N H 4)6 M o 7 O 2 4 4 H 2 O=5。称 取 1 2.5 g 钼 酸 铵，溶 解 于 1 5 0 m l 水 中，不 断 搅 拌，将 其 缓 慢 加 入 到 1 0 0 m l（1+5）硝酸 溶 液（5.9）中。5.1 5 氯 化 亚 锡 溶 液：（S n C l 2）=1。称 取 1 g 氯 化 亚 锡，溶 解 于 1 5 m l 盐 酸（5.2）中，加 入 5 0 m l 水，再 称 取 1.5 g 抗 坏 血 酸（5.4），溶 解 于 上 述 溶 液 中，加 水 稀 释 至 1 0 0 m l，贮 于 棕
10、 色 瓶 中，在 冰 箱 内 可 保 存 4 5 天。5.1 6 氯 化 亚 锡 甘 油 溶 液：（S n C l 2）=2.5。称 取 2.5 g 氯 化 亚 锡，溶 解 于 1 0 0 m l 甘 油（5.5）中。此 溶 液 可 在 水 浴 中 加 热，以 促 进 溶解。5.1 7 磷 酸 二 氢 钾 标 准 贮 备 液：（P）=5 0.0 g/m l。准 确 称 取 0.2 1 9 7 g 磷 酸 二 氢 钾（5.8）（预 先 在 1 0 5 1 1 0 电 烘 箱 中 干 燥 2 h 至 恒 重），溶 解 于 水，移 入 1 0 0 0 m l 容 量 瓶 中，用 水 稀 释 至 刻
11、线，混 匀。5.1 8 磷 酸 二 氢 钾 标 准 使 用 液：（P）=2.0 0 g/m l。临 用 时，吸 取 1 0.0 0 m l 磷 酸 二 氢 钾 标 准 贮 备 液(5.1 7)于 2 5 0 m l 容 量 瓶 中，用 水 稀 释 至 刻线。5.1 9 酚 酞 指 示 液：=1 0 g/L。3称 取 1 g 酚 酞 溶 解 于 1 0 0 m l 无 水 乙 醇（5.6）中。6 仪 器 和 设 备6.1 可 见 分 光 光 度 计：配 有 光 程 为 3 0 m m 的 比 色 皿。6.2 电 热 板。6.3 具 塞 比 色 管：5 0 m l。6.4 分 液 漏 斗：1 0
12、0 m l、2 5 0 m l。6.5 磨 口 锥 形 瓶：2 5 0 m l。6.6 防 爆 沸 玻 璃 珠。7 样 品7.1 样 品 采 集 和 保 存样 品 采 集 至 塑 料 瓶 或 硬 质 玻 璃 瓶 中，采 样 后 调 节 样 品 p H 值 为 6 7，4 8 h 内 测 定。7.2 试 样 制 备7.2.1 萃 取移 取 1 0.0 1 0 0 m l（视 样 品 中 磷 含 量 而 定）样 品 于 2 5 0 m l 分 液 漏 斗 中，加 入 2 5 m l 甲 苯（5.1），充 分 震 荡 5 m i n，并 经 常 开 启 活 塞 排 气。静 置 分 层 后，将 下 层
13、 水 相 移 入 另 一 支 2 5 0 m l分 液 漏 斗，加 入 1 5 m l 甲 苯（5.1）重 复 萃 取 2 m i n 后 静 置，弃 去 水 相，将 有 机 相 并 入 第 一 支分 液 漏 斗。向 第 一 支 分 液 漏 斗 中 加 入 1 5 m l 水，震 荡 1 m i n 后 静 置，弃 去 水 相，有 机 相 重 复 操作 水 洗 6 次。7.2.2 氧 化向 盛 有 有 机 相 的 第 一 支 分 液 漏 斗 中 加 入 1 0 1 5 m l 溴 酸 钾-溴 化 钾 溶 液（5.1 2），2 m l（1+1）硫 酸 溶 液（5.1 0），震 荡 5 m i n
14、，并 经 常 开 启 活 塞 排 气。静 置 2 m i n 后 加 入 2 m l 高 氯 酸（5.3），再 震 荡 5 m i n 后，移 入 2 5 0 m l 磨 口 锥 形 瓶 内，加 入 数 粒 玻 璃 珠，在 电 热 板 上 缓 缓 加热 以 驱 赶 过 量 的 高 氯 酸 和 除 溴（注 意 勿 使 样 品 溅 出 或 蒸 干），至 白 烟 减 少 时，取 下 冷 却。加入 1 0 m l 水 及 1 滴 酚 酞 指 示 剂（5.1 9），用 2 0%氢 氧 化 钠 溶 液（5.1 1）中 和 至 呈 粉 红 色，滴 加（1+1）硫 酸 溶 液（5.1 0）至 粉 红 色 刚
15、好 消 失，移 入 5 0 m l 容 量 瓶 中，用 去 离 子 水 稀 释 至 刻 度。8 分 析 步 骤8.1 校 准 曲 线 的 绘 制8.1.1 直 接 比 色 法：单 质 磷 含 量 大 于 0.0 5 m g/L 的 样 品，校 准 曲 线 按 照 下 列 步 骤 操 作。4取 8 支 5 0 m l 具 塞 比 色 管，按 表 1 配 制 校 准 系 列。表 1 单 质 磷 直 接 比 色 法 校 准 系 列瓶 号 0 1 2 3 4 5 6磷酸二氢钾标准使用液（5.1 8），m l 0.0 0 0.5 0 1.0 0 3.0 0 5.0 0 7.0 0 8.5 0单质磷含量，
16、g 0.0 0 1.0 0 2.0 0 6.0 0 1 0.0 1 4.0 1 7.0分 别 向 每 支 比 色 管 中 加 水 至 5 0 m l，加 入 2 m l 钼 酸 铵 溶 液（5.1 3）及 1 m l 氯 化 亚 锡 甘油 溶 液（5.1 6），混 匀。室 温 在 2 0 以 上，显 色 2 0 m i n；室 温 低 于 2 0 时，显 色 3 0 m i n。在 波 长 6 9 0 n m 处，用 3 0 m m 比 色 皿，以 水 为 参 比，测 定 吸 光 度。以 扣 除 试 剂 空 白 的 吸 光 度 对 应 单 质 磷 含 量 绘 制校 准 曲 线。8.1.2 萃
17、取 比 色 法：单 质 磷 含 量 小 于 0.0 5 m g/L 的 样 品，校 准 曲 线 按 照 下 列 步 骤 操 作。取 6 支 1 0 0 m l 分 液 漏 斗，按 表 2 配 制 校 准 系 列。表 2 单 质 磷 萃 取 比 色 法 校 准 系 列瓶 号 0 1 2 3 4 5磷酸二氢钾标准使用液（5.1 8），m l 0.0 0 0.5 0 1.0 0 1.5 0 2.0 0 2.5 0单质磷含量，g 0.0 0 1.0 0 2.0 0 3.0 0 4.0 0 5.0 0分 别 向 每 支 分 液 漏 斗 中 加 水 至 5 0 m l，加 入 3 m l（1+5）硝 酸
18、溶 液（5.9）、7 m l 钼 酸 铵 溶液（5.1 4）和 1 0 m l 乙 酸 丁 酯（5.7），震 荡 1 m i n，弃 去 水 相。向 有 机 相 中 加 入 2 m l 氯 化亚 锡 溶 液（5.1 5），摇 匀，再 加 入 1 m l 无 水 乙 醇（5.6），轻 轻 转 动 分 液 漏 斗，使 水 珠 下 降，放 尽 水 相，将 有 机 相 倾 入 3 0 m m 比 色 皿，在 波 长 7 2 0 n m 处，以 乙 酸 丁 酯 为 参 比 测 定 吸 光 度。以 扣 除 试 剂 空 白 的 吸 光 度 对 应 单 质 磷 含 量 绘 制 校 准 曲 线。8.2 样 品
19、分 析8.2.1 单 质 磷 含 量 大 于 0.0 5 m g/L 的 样 品，采 取 直 接 比 色 法。移 取 适 量 体 积 经 萃 取、氧 化 制 备 好 的 试 样（7.2）（视 样 品 中 单 质 磷 的 含 量 而 定）于 5 0 m l具 塞 比 色 管 中，以 下 步 骤 同 8.1.1。8.2.2 单 质 磷 含 量 小 于 0.0 5 m g/L 的 样 品，采 用 有 机 相 萃 取 比 色。移 取 适 量 体 积 经 萃 取、氧 化 制 备 好 的 试 样（7.2）（视 样 品 中 单 质 磷 的 含 量 而 定）于 1 0 0 m l分 液 漏 斗 中，以 下 步
20、 骤 同 8.1.2。9 结 果 计 算样 品 中 的 单 质 磷 含 量 按 照 公 式（1）计 算53 12V VmV（1）式 中：样 品 中 单 质 磷 的 含 量，m g/L；m 根 据 校 准 曲 线 计 算 出 试 料 中 单 质 磷 的 含 量，g；V1 样 品 体 积，m l；V2 试 样 的 定 容 体 积，V2=5 0 m l；V3 显 色 反 应 时 移 取 的 试 样 体 积，m l。1 0 注 意 事 项1 0.1 操 作 所 用 的 玻 璃 器 皿，可 用（1+5）盐 酸 浸 泡 2 h，或 用 不 含 磷 的 洗 涤 剂 清 洗；1 0.2 比 色 皿 用 后 应 以 稀 硝 酸 或 铬 酸 洗 液 浸 泡 片 刻，以 除 去 吸 附 的 钼 蓝 有 色 物。
