1、煤中全硫的测定方法,时 间 ：2013年8月,一、概述,所谓煤中全硫是指煤中各种形态硫的总和。,(1)有机硫:主要以硫醇类，噻吩类，硫醌类、硫醚类、硫蒽类官能团存在于煤中。(2)无机硫：硫化铁硫（SP）和硫酸盐硫（SS）。硫化铁硫中绝大部分是黄铁矿硫（FeS2），硫酸盐硫主要以硫酸钙（CaSO4）的形式存在与煤中。(3)单质硫,根据存在形式,根据含硫量,低硫煤：以有机硫为主高硫煤：大多是以黄铁矿硫（FeS2）为主只有少数特殊的高硫煤中的硫是以有机硫为主,注：由于有机硫属于煤的有机质组成，分布均匀。如果用重力洗选的方法是无法将其脱去的。,硫的危害：,燃烧过程中形成SO2，可形成酸雨，污染空气，对
2、环境造成极大的破坏。,降低了高炉的生产能力及冶炼强度，同时还提高了焦比。,影响人们的身体健康。,含硫量低 的煤炭,二、测定方法,依据：GB/T214-2007适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭。,一、艾氏卡重量法二、库仑法三、高温燃烧中和法,1.艾士卡法,艾士卡法为测定煤中全硫的经典方法，它采用重量分析方法，操作虽然复杂，测试周期也长，但它以测定结果准确著称，常用作仲裁方法及研制标准煤样中的定值方法。（1）要求：试剂和材料详见标准规定。（2）煤样：粒度0.2mm；样重1g（全硫含量5-10%，称取0.5g；全硫大于10%时取0.25 g ）（称准至0.0002g）。（3）艾士卡试剂：2份化学纯轻质
3、氧化镁与1份化学纯无水碳酸钠混匀，并研细至小于0.2mm，保存于密闭容器中。,（4）测定步骤及技术要点：,熔样,硫酸盐溶解,硫酸钡沉淀,沉淀物灼烧及结果计算,注意点： a 熔样的温度与时间的掌握 b 艾士卡试剂的配置 c 用热水充分洗涤滤纸上的沉淀物，一般都得用热水吹洗十多遍以上 d 控制好沉淀条件：酸度 沉淀生成速度 适当保温,a,d,b,c,2. 库仑滴定法 2.1原理及装置：煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。测定装置为库仑测硫仪，它由空气预处理及输送装置、库仑积分仪、燃烧
4、炉、温度控制器、电解池、搅拌器及程序控制器等组成。流程示意图见图：,2.2 仪器设备和试剂,2.2.1 仪器设备a.送样程序控制器: 煤样可按指定的程序前进、后退。 b.高温炉: 用硅碳管或硅碳棒做加热元件,有不少于90mm长的高温带(11505),燃烧管需耐温1300以上,采用铂铑-铂热电偶,燃烧舟由耐温1300以上的瓷制成。 c.搅拌器和电解池：搅拌器转速500r/min,连续可调,电解池高约12cm,容量约400mL,内安有两块面积为150mm2的铂电解电极和两块面积为15mm2的铂指示电极,指示电极响应时间应小于1s。 d.库仑积分器：电解电流0350mA范围内积分线性度应为0.1%,
5、配有56位数字的数码管显示硫的毫克数或配有不少于5位数字的打印机。 e.空气净化系统：由泵供出的约1500mL/min的空气,经内装氢氧化钠及变色硅胶的管净化,干燥。,2.2.2 试剂,碘化钾(GB 127277)：分析纯。溴化钾(GB 64977)：分析纯。冰乙酸(GB 67678)：分析纯。三氧化钨：化学纯。变色硅胶：工业品。氢氧化钠(GB 62977)：化学纯。电解液：碘化钾、溴化钾各5g，冰乙酸10mL，蒸馏水250300mL。,2.3 试验准备,接上电源后，使高温炉升温到1150，另取一组已校正的铂铑-铂热电偶高温计测定燃烧管中高温带的位置、长度及600预分解的位置。调节程序控制器，
6、使预分解及高温分解的位置分别处于高温炉的600和1150处。在燃烧管中充填厚度为3mm 的硅酸铝棉，位于高温带后端。在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉。将程序控制器、高温炉(内装燃烧管)、库仑积分器、搅拌器和电解池及空气净化系统组装在一起。燃烧管、活塞及电解池的玻璃口对玻璃口处需用硅橡胶管封接。开动送气抽气泵，将抽速调节到1000mL/min。然后关闭电解池与燃烧管间的活塞。如抽速降到500mL/min 以下，表示电解池、干燥管等部件均气密。否则需重新检查电解池等各部件。,2.4 测定步骤：,定炉温,+电解液,供气和抽气条件下将流量计调节到 1000mL/min,开启搅拌器，使搅拌子快速
7、旋转,准确称取规定粒度煤样，于瓷舟中铺平，盖一层薄WO3。将瓷舟放在仪器的石英舟内，按照仪器提示符进行操作。,11505,转速适中,（3）结果计算：,式中：St,ad空气干燥煤样中全硫含量，%； m1库仑积分器显示值，mg； m煤样质量，mg。,（4）艾氏卡法和库仑法测定全硫的精密度：全硫报告值修约到小数点后两位，重复性和再现性如表8-5规定。,表8-5 艾氏卡法测定全硫的精密度,3. 高温燃烧中和法,（1）原理煤样在催化剂的作用下于氧气流中燃烧，煤中硫生成硫的氧化物，吸收在H2O2溶液中，形成H2SO4，以标准的NaOH溶液滴定，根据Na0H溶液的消耗量计算煤中全硫含量。 （2）步骤,锥形瓶中放入100mL30H202溶液,称取粒度小于0.2mm分析煤样0.2g（称准至0.0002g）于瓷舟中并盖一薄层WO3。,通入氧气燃烧,加指示剂34滴，NaOH溶液滴定,空白试验,（3）高温燃烧中和法精密度全硫报告值修约到小数点后两位，重复性和再 现性如表8-6规定。,表8-6高温燃烧中和法、库仑法测全硫值精密度,
