1、 ICS 点击 此处 添加 ICS 号 点击此 处添 加中 国标 准文 献分类 号 9993333 GB 23200.682016 代替SN/T 26482010 食品安全国家标准 食品中啶酰菌胺残留量的测定 气相色谱-质谱法 National food safety standards Determination of boscalid residue in foods Gas chromatography-mass spectrometry 2016-12-18 发布 2017-06-18 实施 中 华 人 民 共 和 国 国 家 卫 生 和 计 划 生 育 委 员 会 中 华 人 民 共
2、 和 国 农 业 部 发布 国 家 食 品 药 品 监 督 管 理 总 局 GB 中华人民共和国国家标准 GB 23200.682016 1 前 言 本标准 代替SN/T 2648-2010 进 出口 食品 中啶 酰菌 胺残留 量的 测定 气 相色 谱 质谱 法。本标准 与SN/T 2648-2010 相比，主要 变化 如下：标准 文本 格式 修改 为食 品安全 国家 标准 文本 格式；标准 名称 和范 围中“进 出口食 品”改为“食 品”；标准 范围 中增 加“其它 食品可 参照 执行”。本标准 所代 替标 准的 历次 版本发 布情 况为：SN/T 2648-2010。GB 23200.68
3、2016 2 食 品 安全 国 家标 准 食品中啶酰菌胺 残留量的测定 气相 色 谱-质谱法 1 范围 本标准 规定 了食 品中 啶酰 菌胺 残 留量 的气 相色 谱-质谱 检测 方法。本标准适用于 菠菜、胡萝 卜、草莓、花生、板栗、茶叶、葱、鸡肉、鳕鱼和 蜂蜜 中啶酰菌胺残留量的 检测 和确 证；其它 食品可 参照 执行。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应 用是必不可少的。凡是注 日期的引用文件，仅所注 日期的版本适用于本文件。凡 是不 注日 期的 引用文 件，其最 新版 本（包括所 有的 修改 单）适用 于本文 件。GB 2763 食 品安 全国 家标 准 食 品中 农药 最大 残
4、留 限 量 GB/T 6682 分析 实验 室用 水规格 和试 验方 法。3 原理 试样 中 啶 酰菌胺 用乙腈 提 取，经液/液分 配和丙 基乙 二胺键合 硅胶（PSA）固 相萃取柱 净化，用气相色 谱-电子轰 击 源 质谱 测定，外标 法定 量。4 试剂和材料 除另有 规定 外，所用 试剂 均为分 析纯，水 为符 合GB/T 6682 中 规定 的一 级水。4.1 试剂 4.1.1 丙酮（C3H6O）：农药 残 留级。4.1.2 乙腈（C2H3N）：农药 残 留级。4.1.3 正 己烷（C6H14）：农药残 留级。4.1.4 氯 化钠（NaCl）：650灼烧 4 h，置入 干燥 器 中冷却
5、，备 用。4.2 溶液配制 4.2.1 正 己烷 饱和 乙腈：取 100mL 正己烷，100mL 乙腈于 分液 漏斗 中，振荡 混匀，取下 层待 用。4.2.2 乙腈 饱和 正 己烷：取 100mL 正己烷，100mL 乙腈于 分液 漏斗 中，振荡 混匀，取上 层待 用。4.2.3 丙酮-正己烷（3+7，v/v）：取 300 mL 丙酮，加入 700mL 正己烷，摇匀 备用。4.3 标准品 4.3.1 啶 酰菌 胺标 准物 质（boscalid,CAS 号;188425-85-6,分子式：C18H12Cl2N2O）：纯 度 98.0。4.4 标准溶液配制 4.4.1 啶 酰菌 胺 标 准溶 液
6、：准 确称 取适 量标 准品 用 丙酮 溶 解并 配制 成浓 度 为 1.0 mg/mL 的标准储备液。根据 需要 再用 不含 啶 酰菌胺 的 空 白样 品基 质溶 液 稀释 成适 当浓 度的 标准 工作溶 液。保 存于-18冰箱中。4.5 材料 4.5.1 丙 基乙 二胺 键合 硅 胶(Primary Secondary amine,PSA)固 相萃 取柱：500mg，3 mL 或相当者。5 仪器 和设备 5.1 气相 色谱-质谱 仪：配有 电 子轰 击 源（EI）。5.2 固相 萃取 装置。GB 23200.682016 3 5.3 均质 器，转速 10000 r/min。5.4 旋转 蒸
7、发 器。5.5 氮气 浓缩 仪。5.6 具塞 离心 管：50 mL、100 mL。5.7 浓缩 瓶：50 mL、100 mL。5.8 分析 天平：感 量0.01 g 和0.0001 g。6 试样制备与保存 6.1 试样制备 6.1.1 粮谷和坚果 取有代 表性 样品 量 500g，全部磨 碎并 通 过 2.0 mm 圆孔筛。混 匀，装 入洁 净的 的容器 内，密 闭，标明标 记。6.1.2 水果和蔬菜 取有代 表性 样品 500g，切 碎后(不 可水洗)，用 食品捣 碎机将 样品 加工 成浆状。混匀，装入 洁净的容器 内，密闭，标 明标 记。6.1.3 肉和鱼 取有代 表性 样 品 500g，
8、充分 搅碎 均匀，装 入洁 净容 器内作 为试 样。密闭，标 明标记。6.1.4 蜂蜜 取有代 表性 样 品 500g,对 无结晶 的蜂 蜜样 品将 其搅 拌均匀；对 有结 晶析 出的 蜂蜜样 品，在密 闭情况下，将样 品瓶 置于 不 超过 60 的水 浴中 温热，振荡，待 样品 全部 融化 后 搅匀，迅 速冷 却至 室温，在融化 时必 须注 意防 止水 分挥发。装 入洁 净的 容器，密闭，标 明标 记。6.1.5 茶叶 取有代 表性 样 品 500g，用 磨碎机 全部 磨碎 并通 过 2.0 mm 圆孔筛。混匀，装 入 洁净的 洁净 容器内，密 闭，标明 标记。注：以上样品 取样部位按GB
9、2763 附录A 执行。6.2 试样保存 粮谷 和 坚果 类试 样 于 0 4 保存；其 它类 试样 于-18 以下 冷冻 保存。在制 样的 操作 过程 中，应 防止样 品受 到污 染或 发生 残留物 含量 的变 化。7 测定步骤 7.1 提取 称取 10 g 试样（精确 至 0.01 g）于 100 mL 具塞离心 管中，加 入 10 mL 水，准确加 入 40.0mL 正己烷饱和 乙 腈，均质 器提 取 2 min（蜂蜜 需加水 10mL 和 乙腈剧烈 振荡 20min）,再加 入 5g 氯 化钠，剧烈振 荡 10min，3000 r/min 离心 10min,待净化。7.2 净化 7.2
10、.1 液/液分配净化 取上层 提取 液 20.0 mL(菠 菜、胡 萝卜、草 莓)或 10.0 mL（花生、鸡肉、葱、鳕 鱼、蜂 蜜、板 栗和茶叶）转移至 50 mL 具 塞离心 管中，加 入 10 mL 乙腈饱和 正 己烷，振 摇 3 min，静置分层，弃 去上层正 己烷 相，再 用 10 mL 乙腈饱和 正 己烷 重复 操作 一次，弃去 正己 烷相；下 层 乙腈相 收集 于 100 mL浓缩瓶 中，于 40 水浴 中 浓缩至 近 1 mL。7.2.2 固相萃取（SPE）净化 用 5mL 丙酮-正己烷预 淋 洗 PSA 柱。将 样液 倾入 柱 中，用 10mL 丙酮-正己烷 洗脱，控制 流速
11、小GB 23200.682016 4 于 2 mL/min。收集全 部洗 脱液 于 40 水 浴中 浓缩 至 近干，氮气 吹干。用 丙酮-正己烷 溶解 并定 容至1.0 mL，气相色 谱-质谱仪 测定。7.3 测定 7.3.1 气相色谱-质谱参考 条件 a)色谱 柱：HP-5 MS 石英 毛细管 柱，30 m 0.25 mm（i.d.），膜 厚 0.25 m，或 相当者；b)色谱 柱温 度：初始 温度 为 70，保持 2 min,以 25/min 程序升温 至 150，以 15/min 程序升温 至 200，再以 10/min 程序升温 至 280，保 持 10 min；c)进样 口温 度：2
12、50；d)色谱-质谱 接口 温度：280；e)载气：氦 气，纯度 大于 等于 99.999%，恒 流 模式，1mL/min；f)进样量：1L；g)进样 方式：无 分流 进样，0.65 min 后开 阀；h)电离 方式：电 子轰 击 i)离子源 温度：230；j)四极杆 温度：150；l)测定方 式：选择 离子 监 测方式；m)选择监测 离子(m/z)：定量 140，定性 112、167、342；n)溶剂 延迟：4.0 min。7.3.2 色谱测定与 确证 根据样液中被测物含量情 况，选定浓度相近的 基质 标准工作溶液，对标准工 作溶液与样液等体积参插 进样 测定，基质 标准 工作溶 液和 待测
13、 样液 中 啶 酰菌胺 的响 应值 均应 在仪 器检测 的线 性范 围 内。如果样液与标准工作溶液 的选择离子色谱图中，在 相同保留时间有色谱峰出 现，并且在扣除背景后的样品质量色谱中，所选离子均出现，所选择 离子的丰度比与标准品对 应离子的丰度比，其值在允许 范围 内（允许 范围 见 表 1）。在 上 述色 谱 条 件下 啶酰菌 胺 保 留时 间 约 18.8 min，其监测离 子（m/z）为 m/z 140，112、167、342（其 相对丰 度比 为 100:33:13:27）对 其进 行确 证；根据定 量离 子 m/z140对其进 行外 标法 定量。在 上述色 谱 条 件下 啶酰 菌胺
14、 标准物 的气 相色 谱-质谱总 离子流 色谱 图和 全扫 描质谱图 见附 录 A 中图 A.1 和 A.2。表1 确证时时相对离子 丰 度最大容许误差 相对丰度（基峰）50%20%至50%10%至20%10%允许的相对偏差 20%25%30%50%7.4 空白试验 除不加 试样 外,均按 上述 操 作步骤 进行。8 结果计算和表述 用色谱 数据 处理 机或 按(1)式计算 试样 中 啶 酰菌 胺 残 留量：hc.(1)hsm 式中：X 试 样中 啶酰 菌胺 残 留量，单位 为毫 克每 千克（mg/kg）；h 样 液中 啶酰 菌胺 的 色谱峰 高；GB 23200.682016 5 c 标 准
15、工作 液中 啶酰 菌胺 的 浓度，单 位为 微克 每毫升（g/mL）；V 样 液最 终定 容体 积，单位 为毫 升（mL）；hs 标 准工 作液 中 啶 酰 菌胺 的 色谱 峰高；m 最终 样液 所代 表的 试样质 量，单位 为克（g）。注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均 值表示，保留两位有效数字。9 精密度 9.1 在重复性条件下获得 的两次独立测定结果的绝 对差值与其算术平均值的 比值（百分率），应符合附录C的 要求。9.2 在再现性条件下获得 的两次独立测定结果的绝 对差值与其算术平均值的 比值（百分率），应符合附 录D 的 要求。10 定量限和回收率 10.1 定量
16、限 本方法 啶酰 菌胺 的定 量限 为 0.01 mg/kg。10.2 回收率 当添加 水平 为0.01 mg/kg、0.02 mg/kg、0.04 mg/kg 时，啶酰 菌胺 的添 加回 收 率参见 附录B。GB 23200.682016 6 附 录 A（资料性附录）啶酰菌胺标准物质的 总离 子流色谱图 及质谱图 图A.1 啶酰菌胺标准物 的总离子流色谱图 图A.2 啶酰菌胺标准物质 的质谱图 GB 23200.682016 7 附 录 B（资料性附录）样品添加浓度及回收 率范围 的实验数据 表 B.1 样品添加浓度及回 收率 范围的实验数据 样品 添加浓度(mg/kg)回收率范围(%)样品
17、 添加浓度(mg/kg)回收率范围(%)菠菜 0.01 90.0 110.0 鳕鱼 0.01 90.0 110.0 0.02 97.5 112.5 0.02 97.5 104.5 0.04 95.0 105.0 0.04 94.0 112.0 胡萝卜 0.01 95.0 111.0 蜂蜜 0.01 90.0 110.0 0.02 95.0 107.0 0.02 92.5 102.5 0.04 96.0 105.0 0.04 95.0 105.0 草莓 0.01 95.0 110.0 板栗 0.01 95.0 110.0 0.02 97.5 105.5 0.02 92.5 107.5 0.04
18、97.0 105.0 0.04 95.0 106.0 花生 0.01 90.0 110.0 茶叶 0.01 90.0 110.0 0.02 97.5 107.5 0.02 97.5 112.5 0.04 98.0 107.0 0.04 98.05 103.0 鸡肉 0.01 95.0 110.0 葱 0.01 95.0 110.0 0.02 96.0 107.5 0.02 97.5 105.0 0.04 94.0 106.0 0.04 95.0 112.0 GB 23200.682016 8 附 录 C（规范性附录）实验室内重复性要求 表 C.1 实验室内重复性 要 求 被 测组分含 量 mg/kg 精 密度%0.001 36 0.001 0.01 32 0.01 0.1 22 0.1 1 18 1 14 GB 23200.682016 9 附 录 D（规范性附录）实验室间再现性要求 表 D.1 实验室间 再现性 要 求 被 测组分含 量 mg/kg 精 密度%0.001 54 0.001 0.01 46 0.01 0.1 34 0.1 1 25 1 19
