顶空-gcms 测定土壤中的挥发性有机物含量.pdf

1、 10 顶空-GCMS 测定土壤中的挥 发性有 机物含量 摘要： 土壤样品 加入基质 修正液， 经顶空处 理后，用 气相色谱质 谱法进行 定性和定 量分 析。 关键词： 土壤 基质 修正液 顶空 气 相色谱质 谱法 挥发性 有机物(VOCs) 的主要 成分包括 烃类、 氧 烃 类、 含卤烃 类、 氮烃 类、 硫烃 类及低沸 点多环芳烃 类等有机 物。 近 些年来土 壤中挥发 性有机 物污染现象 越来越严 重。 有 机溶剂泄 露、 工厂废液处 理不当等 均会导致 土壤和地 下水的污 染。 而 VOCs 普遍具有迁 移性、 持久性 和毒 性，对人体 具有致畸 变、致癌 等作用， 对环境存 在严 重

2、污染。 环境样品中残 留的各种挥 发性有机 物的含量 都比较低 ，国外环境监 测中 VOCs 现行检 测方法主要有直接进样法、顶空- 气相色谱/ 质谱法、 吹扫捕集- 气相色谱/ 质谱法。国内标准 HJ 350-2007 展览会用 地土壤环 境质量评 价标准对 土 壤中 VOCs 测试是 采用 吹扫捕集- 气相 色谱/ 质谱法， 而顶空分 析土壤 中 54 种 VOCs 国家 标 准及相关文 献报导甚 少。 本文参照 EPA5021 ， 在 土壤样品 中加入 基质修正 液， 经顶空处理 后， 用气 相色谱质 谱法 对 54 种 VOCs 进行定性和定量 分析。方 法操作简 便 、分析快捷 、准

3、确灵 敏、干扰 少，重现 性好。 1. 实验部分 1.1 仪器与试剂 GCMS-QP2010 Plus 气相色谱- 质谱联用 仪， AOC-5000 自动进 样器， GCMS-Solution 工作站， 54 种 VOCs 混合标液 购于安谱 公司，氯 化钠为优 级纯 ，水为超纯 水。 1.2 分析条件 1.2.1 色谱条件 色谱柱：SH-Rtx-624, 60 m 0.32 mm 1.8 柱温程序：40 (1 min)-4 /min-120 (1 min)-5 /min-220 (3 min) 恒线速度：31.1 cm/sec 进样模式： 分流进样 进样量：1 mL 分流比：10 进样口温度

4、 ：200 接口温度：220 离子源温度 ：200 扫描范围：40300 amu 1.2.2 顶空条件 平衡温度：50 平衡时间：40 min 注射器温度 ：60 震荡速度：250 rpm 冲洗时间：1 min 11 2. 结果与讨 论 2.1 54 种挥发性有机物的色谱图 图 1 0.1mg/L 54 种 挥发 性有 机物 的 TIC 图 表 1 54 种挥 发性 有机 物名 称及 保留 时间 化合 物名 称 保留 时间 （min ） 化合 物名 称 保留 时间 （min ） 化合 物名 称 保留 时间 （min ） 1,1- 二 氯乙 烯 6.942 甲苯 17.667 1,2,3- 三

5、氯丙 烷 26.967 二氯 甲烷 8.025 顺式-1,3- 二氯 丙烯 18.542 2- 氯甲苯 27.242 反式-1,2- 二氯 乙烯 8.475 1,1,2- 三 氯乙 烷 19.100 1,2,4- 三 甲苯 27.483 1,1- 二 氯乙 烷 9.458 四氯 乙烯 19.183 4- 氯甲苯 27.658 2,2- 二 氯丙 烷 10.658 1,3- 二 氯丙 烷 19.642 叔丁 苯 28.550 顺式-1,2- 二氯 乙烯 10.725 二溴 氯甲 烷 20.225 1,3,5- 三 甲苯 28.783 溴氯 甲烷 11.292 1,2- 二 溴乙 烷 20.650

6、 仲丁 苯 29.308 氯仿 11.400 氯苯 22.133 4- 异丙基 甲苯 29.817 1,1,1- 三 氯乙 烷 11.758 乙苯 22.375 1,4- 二 氯苯 29.825 四氯 化碳 12.042 1,1,1,2- 四氯 乙烷 22.433 1,3 二 氯苯 30.158 1,1- 二 氯丙 烯 12.125 对+ 间- 二甲 苯 22.792 正丁 苯 31.200 苯 12.625 邻二 甲苯 24.192 1,2- 二 氯苯 31.433 1,2- 二 氯乙 烷 12.867 苯乙 烯 24.300 1,2- 二溴-3- 氯丙烷 34.142 三氯 乙烯 14.1

7、92 溴仿 25.050 1,2,4- 三 氯苯 36.692 1,2- 二 氯丙 烷 14.942 异丙 苯 25.408 六氯 丁二 烯 37.042 二溴 甲烷 15.275 溴苯 26.625 萘 37.533 溴二 氯甲 烷 15.625 1,1,2,2- 四氯 乙烷 26.750 1,2,3- 三 氯苯 38.308 反式-1,3- 二氯 丙烯 16.867 正丙 苯 26.842 2.2 线性范围 54 种 VOCs 混合标 液用甲 醇配制成 一标准储 备液 ， 依此标准储 备液配 制出系列 浓度，工 作曲线则是 将标准样 加入到含 10 mL 基质 修正液 （ 基质 修正液是

8、用 500 mL 纯水用磷酸调成 12 pH 为 2， 再加入 180 g NaCl 溶解） 的 顶空瓶中 。 得系 列浓度为 0.004 ，0.08 ，0.16 ，0.5 ，1.0 mg/L. 以 SIM 方式采集， 各组分定 量离子见 表 2， 各 组 分标准曲线 及线性相 关系数如 下所示： 1,1- 二氯乙 烯 二 氯甲烷 反式-1,2- 二氯乙 烯 R=0.9997975 R = 0.9998028 R=0.9991562 1,1- 二氯 乙烷 2,2- 二氯 丙烷 顺式-1,2- 二 氯乙烯 R = 0.9997342 R = 0.9994808 R = 0.999855 溴氯甲烷

9、 氯仿 1,1,1- 三氯乙 烷 R = 0.9997736 R = 0.9995971 R = 0.9995338 四氯化碳 1,1- 二 氯丙烯 苯 R = 0.9995404 R = 0.9998443 R = 0.9999485 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 1.25 1.50 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.00 0.25 0.50 0.75 1.

10、00 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 2.5 5.0 7.5 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 1.0 2.0

11、3.0 4.0 5.0 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 峰面积(x1,000,000) 13 1,2- 二氯 乙烷 三氯乙 烯 1,2- 二氯丙

12、 烷 R = 0.9977519 R = 0.9998553 R = 0.9996089 二 溴甲烷 溴 二氯甲 烷 反式-1,3- 二 氯丙烯 R = 0.9992852 R = 0.9991918 R = 0.9996201 甲苯 顺式-1,3- 二氯丙 烯 1,1,2- 三氯乙 烷 R = 0.999907 R = 0.9994465 R = 0.9997522 四氯乙烯 1,3- 二 氯丙烷 二 溴氯甲烷 R = 0.9998129 R = 0.9995595 R = 0.9994965 1,2- 二溴 乙烷 氯苯 乙苯 R = 0.9993112 R = 0.9995512 R =

13、0.9998233 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 1.25 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 峰面积

14、(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 1.25 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0

15、 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 2.5 5.0 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 1.0 2.

16、0 3.0 4.0 5.0 峰面积(x100,000) 14 1,1,1,2- 四 氯乙烷 对+ 间- 二甲苯 邻二甲 苯 R = 0.9997507 R = 0.9998914 R = 0.9998072 苯乙 烯 溴仿 异丙苯 R = 0.9999836 R = 0.9992381 R = 0.9998675 溴苯 1,1,2,2- 四 氯乙烷 正丙 苯 R = 0.9995982 R = 0.99938 R = 0.9998341 1,2,3- 三氯 丙烷 2- 氯甲苯 1,2,4- 三甲苯 R = 0.9995094 R = 0.9997663 R = 0.9998446 4- 氯甲苯

17、 叔丁苯 1,3,5- 三甲苯 R = 0.9997627 R = 0.9998765 R = 0.9998372 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 1.25 1.50 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 2.5 5.0 7.5 峰面积(x10,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 峰

18、面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 1.0 2.0 3.0 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.

19、5 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0

20、 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 2.5 5.0 7.5 峰面积(x100,000) 15 仲丁苯 4- 异丙基 甲苯 1,4- 二 氯苯 R = 0.9998668 R = 0.9998835 R = 0.9997799 1,3 二氯苯 正丁苯 1,2- 二氯苯 R = 0.9993706 R = 0.9996953 R = 0.999396 1,2- 二溴-3- 氯丙烷 1,2,4- 三氯苯 六氯 丁二烯 R = 0.999092 R = 0.9966133 R = 0.9970753 萘 1,2,3- 三氯 苯 R = 0.9959826

21、 R = 0.9963477 表 2 54 种挥 发性 有机 物定 量离 子 化合 物名 称 定量 离子 化合 物名 称 定量 离子 化合 物名 称 定量 离子 1,1- 二 氯乙 烯 61 甲苯 91 1,2,3- 三 氯丙 烷 75 二氯 甲烷 49 顺式-1,3- 二氯 丙烯 75 2- 氯甲苯 91 反式-1,2- 二氯 乙烯 61 1,1,2- 三 氯乙 烷 97 1,2,4- 三 甲苯 105 1,1- 二 氯乙 烷 63 四氯 乙烯 129 4- 氯甲苯 91 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 峰面积(x1,00

22、0,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 2.5 5.0 7.5 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 峰面积(x10,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 1.0 2.0 3.0 峰面积(x100,00

23、0) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 1.25 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 2.5 5.0 峰面积(x100,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 峰面积(x1,000,000) 0.00 0.25 0.50 0.75 浓度 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 峰面积(x100,0

24、00) 16 2,2- 二 氯丙 烷 77 1,3- 二 氯丙 烷 76 叔丁 苯 119 顺式-1,2- 二氯 乙烯 96 二溴 氯甲 烷 129 1,3,5- 三 甲苯 105 溴氯 甲烷 130 1,2- 二 溴乙 烷 107 仲丁 苯 105 氯仿 83 氯苯 112 4- 异丙基 甲苯 119 1,1,1- 三 氯乙 烷 97 乙苯 91 1,4- 二 氯苯 146 四氯 化碳 117 1,1,1,2- 四氯 乙烷 131 1,3 二 氯苯 146 1,1- 二 氯丙 烯 75 对+ 间- 二甲 苯 91 正丁 苯 91 苯 78 邻二 甲苯 91 1,2- 二 氯苯 146 1,2

25、- 二 氯乙 烷 62 苯乙 烯 104 1,2- 二溴-3- 氯丙烷 75 三氯 乙烯 95 溴仿 173 1,2,4- 三 氯苯 180 1,2- 二 氯丙 烷 63 异丙 苯 105 六氯 丁二 烯 225 二溴 甲烷 93 溴苯 77 萘 128 溴二 氯甲 烷 83 1,1,2,2- 四氯 乙烷 83 1,2,3- 三 氯苯 180 反式-1,3- 二氯 丙烯 75 正丙 苯 91 2.3 重现性测试 取 0.05 mg/L 标液进行重现性测试， 结果见表 3 和表 4，分析 重现性 良好。 表 3 面 积重 现性 测试( n=5 ) 化合 物名 称 1 2 3 4 5 RSD(%)

26、 1,1- 二 氯乙 烯 850557 898534 925351 896586 923376 3.36% 二氯 甲烷 476927 503512 521318 501087 518687 3.51% 反式-1,2- 二氯 乙烯 821335 868533 897067 866251 894826 3.51% 1,1- 二 氯乙 烷 907632 964276 996910 961088 993709 3.72% 2,2- 二 氯丙 烷 770602 802021 814365 794258 806714 2.10% 顺式-1,2- 二氯 乙烯 483504 515836 532820 497

27、889 517577 3.75% 溴氯 甲烷 147108 154962 159795 150039 154814 3.20% 氯仿 677872 717527 738597 712732 735470 3.39% 1,1,1- 三 氯乙 烷 734380 776334 794159 769351 788339 3.03% 四氯 化碳 612709 647822 662917 642097 655921 3.00% 1,1- 二 氯丙 烯 870154 921631 945628 918305 942284 3.28% 苯 2192554 2326298 2403685 2322072 239

28、7424 3.65% 1,2- 二 氯乙 烷 288469 300875 309064 295165 302914 2.62% 三氯 乙烯 554987 586702 602606 582626 598716 3.21% 1,2- 二 氯丙 烷 458395 487299 503265 480313 496749 3.58% 二溴 甲烷 103927 108657 111486 100164 103489 4.26% 溴二 氯甲 烷 407377 426110 437180 419836 431045 2.69% 17 反式-1,3- 二氯 丙烯 580525 605454 619655 60

29、0934 613441 2.48% 甲苯 2409847 2548202 2606178 2544219 2596915 3.09% 顺式-1,3- 二氯 丙烯 422226 436024 442841 430741 436580 1.78% 1,1,2- 三 氯乙 烷 227333 238722 244194 224201 231355 3.52% 四氯 乙烯 437167 460828 467307 454797 462267 2.56% 1,3- 二 氯丙 烷 453739 475667 487944 469865 482301 2.78% 二溴 氯甲 烷 206090 213970 2

30、17609 204128 208858 2.66% 1,2- 二 溴乙 烷 175512 183137 186410 173499 179456 2.96% 氯苯 1335550 1404085 1425908 1398567 1420769 2.59% 乙苯 2759168 2901460 2931374 2891382 2921111 2.42% 1,1,1,2- 四氯 乙烷 370072 387779 394578 380071 383827 2.38% 对+ 间- 二甲 苯 4432389 4651148 4699296 4643070 4684075 2.35% 邻二 甲苯 2088

31、892 2183337 2203559 2176948 2196540 2.14% 苯乙 烯 1432012 1483962 1523457 1420740 1425914 3.08% 溴仿 81513 81263 80168 81203 77595 2.02% 异丙 苯 2698473 2833472 2840493 2828784 2837084 2.18% 溴苯 824948 859630 868412 854158 863840 2.01% 1,1,2,2- 四氯 乙烷 297946 308707 314007 301844 306329 2.03% 正丙 苯 3213863 3360

32、234 3342760 3354361 3338201 1.84% 1,2,3- 三 氯丙 烷 221901 231040 233610 221193 223347 2.52% 2- 氯甲苯 1731301 1800336 1798652 1793159 1794367 1.65% 1,2,4- 三 甲苯 2201596 2294959 2276020 2290156 2272888 1.67% 4- 氯甲苯 1748989 1818866 1808434 1813334 1803860 1.58% 叔丁 苯 1899041 2014323 1996478 2009841 1991806 2.

33、39% 1,3,5- 三 甲苯 2086591 2179026 2150983 2174210 2144862 1.72% 仲丁 苯 2841792 3001238 2966577 2997825 2962340 2.21% 4- 异丙基 甲苯 2245337 2352187 2304261 2314940 2269124 1.80% 1,4- 二 氯苯 865399 895038 879457 890483 874748 1.36% 1,3 二 氯苯 826474 852375 836050 848661 831472 1.33% 正丁 苯 2029752 2114648 2058912 2

34、111499 2053861 1.81% 1,2- 二 氯苯 726150 751872 738199 747596 733502 1.41% 1,2- 二溴-3- 氯丙烷 49218 50040 49790 49620 49475 0.70% 1,2,4- 三 氯苯 347616 335493 306218 330660 301329 6.10% 六氯 丁二 烯 240968 248574 236143 243656 230535 2.89% 萘 1354128 1360541 1327534 1262930 1225610 4.54% 18 1,2,3- 三 氯苯 285431 27560

35、9 251529 269706 245811 6.24% 表 4 保 留时 间重 现性 测试( n=5 ) 化合 物名 称 1 2 3 4 5 RSD(%) 1,1- 二 氯乙 烯 6.950 min 6.958 min 6.962 min 6.962 min 6.958 min 0.070 二氯 甲烷 8.036 min 8.046 min 8.050 min 8.050 min 8.046 min 0.071 反式-1,2- 二氯 乙烯 8.481 min 8.492 min 8.496 min 8.496 min 8.492 min 0.072 1,1- 二 氯乙 烷 9.466 min

36、 9.477 min 9.482 min 9.482 min 9.477 min 0.069 2,2- 二 氯丙 烷 10.668 min 10.681 min 10.687 min 10.687 min 10.681 min 0.073 顺式-1,2- 二氯 乙烯 10.735 min 10.750 min 10.754 min 10.754 min 10.750 min 0.073 溴氯 甲烷 11.301 min 11.316 min 11.320 min 11.320 min 11.316 min 0.069 氯仿 11.403 min 11.419 min 11.424 min 11

37、.424 min 11.419 min 0.076 1,1,1- 三 氯乙 烷 11.765 min 11.780 min 11.785 min 11.785 min 11.780 min 0.070 四氯 化碳 12.048 min 12.066 min 12.070 min 12.070 min 12.066 min 0.076 1,1- 二 氯丙 烯 12.131 min 12.146 min 12.151 min 12.151 min 12.146 min 0.068 苯 12.633 min 12.650 min 12.656 min 12.656 min 12.650 min 0.

38、075 1,2- 二 氯乙 烷 12.870 min 12.889 min 12.892 min 12.892 min 12.889 min 0.072 三氯 乙烯 14.196 min 14.216 min 14.222 min 14.222 min 14.216 min 0.075 1,2- 二 氯丙 烷 14.946 min 14.967 min 14.973 min 14.973 min 14.967 min 0.074 二溴 甲烷 15.279 min 15.300 min 15.307 min 15.307 min 15.300 min 0.075 溴二 氯甲 烷 15.624 m

39、in 15.648 min 15.653 min 15.653 min 15.648 min 0.077 反式-1,3- 二氯 丙烯 16.869 min 16.892 min 16.898 min 16.898 min 16.892 min 0.071 甲苯 17.670 min 17.698 min 17.703 min 17.703 min 17.698 min 0.078 顺式-1,3- 二氯 丙烯 18.547 min 18.576 min 18.581 min 18.581 min 18.576 min 0.077 1,1,2- 三 氯乙 烷 19.100 min 19.131 m

40、in 19.137 min 19.137 min 19.131 min 0.081 四氯 乙烯 19.184 min 19.216 min 19.221 min 19.221 min 19.216 min 0.081 1,3- 二 氯丙 烷 19.644 min 19.676 min 19.679 min 19.679 min 19.676 min 0.077 二溴 氯甲 烷 20.226 min 20.256 min 20.266 min 20.266 min 20.261 min 0.083 1,2- 二 溴乙 烷 20.646 min 20.681 min 20.684 min 20.6

41、84 min 20.681 min 0.079 氯苯 22.132 min 22.173 min 22.179 min 22.179 min 22.173 min 0.090 乙苯 22.371 min 22.413 min 22.419 min 22.419 min 22.413 min 0.091 1,1,1,2- 四氯 乙烷 22.437 min 22.479 min 22.484 min 22.484 min 22.479 min 0.089 对+ 间- 二甲 苯 22.791 min 22.833 min 22.837 min 22.837 min 22.833 min 0.087

42、邻二 甲苯 24.191 min 24.239 min 24.245 min 24.245 min 24.239 min 0.095 苯乙 烯 24.296 min 24.342 min 24.348 min 24.348 min 24.342 min 0.091 溴仿 25.049 min 25.094 min 25.098 min 25.098 min 25.094 min 0.084 19 异丙 苯 25.410 min 25.461 min 25.466 min 25.466 min 25.461 min 0.095 溴苯 26.624 min 26.677 min 26.682 mi

43、n 26.682 min 26.677 min 0.094 1,1,2,2- 四氯 乙烷 26.781 min 26.837 min 26.838 min 26.838 min 26.837 min 0.094 正丙 苯 26.840 min 26.894 min 26.898 min 26.898 min 26.894 min 0.093 1,2,3- 三 氯丙 烷 26.967 min 27.014 min 27.023 min 27.023 min 27.020 min 0.089 2- 氯甲苯 27.242 min 27.296 min 27.300 min 27.300 min 27

44、.296 min 0.092 1,2,4- 三 甲苯 27.480 min 27.538 min 27.543 min 27.543 min 27.538 min 0.099 4- 氯甲苯 27.653 min 27.708 min 27.712 min 27.712 min 27.708 min 0.092 叔丁 苯 28.544 min 28.604 min 28.606 min 28.606 min 28.604 min 0.095 1,3,5- 三 甲苯 28.774 min 28.833 min 28.838 min 28.838 min 28.833 min 0.096 仲丁 苯

45、29.302 min 29.363 min 29.366 min 29.366 min 29.363 min 0.095 4- 异丙基 甲苯 29.802 min 29.865 min 29.870 min 29.870 min 29.865 min 0.098 1,4- 二 氯苯 29.818 min 29.880 min 29.884 min 29.884 min 29.880 min 0.096 1,3 二 氯苯 30.157 min 30.219 min 30.224 min 30.224 min 30.219 min 0.096 正丁 苯 31.198 min 31.265 nmi

46、31.267 min 31.267 min 31.265 min 0.097 1,2- 二 氯苯 31.429 min 31.497 min 31.500 min 31.500 min 31.497 min 0.099 1,2- 二溴-3- 氯丙烷 34.142 min 34.217 min 34.220 min 34.220 min 34.217 min 0.100 1,2,4- 三 氯苯 36.684 min 36.767 min 36.770 min 36.770 min 36.767 min 0.103 六氯 丁二 烯 37.036 min 37.121 min 37.123 min

47、37.123 min 37.121 min 0.104 萘 37.517 min 37.602 min 37.605 min 37.605 min 37.602 min 0.103 1,2,3- 三 氯苯 38.295 min 38.384 min 38.389 min 38.389 min 38.384 min 0.107 2.4 回收率测试 分别取 2 g 沙子和花园表 层土于 顶空瓶中 ，加入一 定 量的 0.05 mg/L 标液，再加入 10 mL 基质 修正液 ， 顶空处理后， 进行回 收率测试 ， 回收 率在 83%105% 之间。 与 EPA8260 中 选用沙子和 花园表层 土 做回收 率测试的 表 述是一 致的 。 3. 结论 应用顶空技 术对土壤中 VOCs 经前 处理后， 能最大限 度的避免了 VOCs 的挥发 损失。选 择本方法测 试完全能 满足 土壤中 VOCs 的分析灵 敏度 ，方法操作 简单，干 扰少，重 复性好。