1、ICS 13.100 C 52 中 华 人 民 共 和 国 国 家 职 业 卫 生 标 准 GBZ/T 313.22018 尿中三甲 基氯化锡 的测定 第 2 部分：气相色 谱-质谱法 Determination of trimethyltin chloride(TMT)in urine Part2:Gas chromatographic mass method 2018-08-16 发布 2019-01-01 实施 中 华 人 民 共 和 国 国 家 卫 生 健 康 委 员 会 发布 GBZ/T 313.22018 I 前 言 根据中华人民共和国职业病防治法制定本标准。GBZ/T 312尿中
2、三甲基氯化锡的测定分为两个部分：第1部分：气相色谱法；第2部分：气相色谱-质谱法。本部分为GBZ/T 313的第2部分。本部分按照GB/T 1.12009给出的规则起草。本部分起草单位：广东省职业病防治院、深圳市职业病防治院、深圳市罗湖区疾病预防控制中心、深圳市龙岗区疾病预防控制中心。本部分主要起草人：吴邦华、戎伟丰、易娟、赖少阳、刘丽、何嘉恒、吴川、蔡金敏、谢玉璇、刘奋、何俊涛、赖璟琦、张英、蔡志斌、刘渠、张文、林怡然、贠建培、张英。GBZ/T 313.22018 1 尿中三甲基氯化锡的测定 第 2 部分：气相色谱-质谱法 1 范围 GBZ/T 313的本部分规定了测定尿中三甲基氯化锡的气相
3、色谱-质谱法。本部分适用于职业接触人员尿中三甲基氯化锡的测定。2 规范性 引用 文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ/T 295 职业人群生物监测方法 总则 WS/T 97 尿中肌酐分光光度测定方法 WS/T 98 尿中肌酐的反相高效液相色谱测定方法 3 原理 尿中三甲基氯化锡用四乙基硼酸钠衍生成为三甲基乙基锡，经正己烷萃取，气相色谱-质谱检测，以保留时间和特征离子的丰度比值进行定性，用特征离子 165m/z的离子丰度值（峰面积）定量。4 仪器 4.1 具塞聚乙
4、烯塑料瓶，50mL。4.2 离心机，0 r/min3000r/min。4.3 微量注射器，1L、10L、50L、100L。4.4 具塞玻璃管：15mL，配有聚四氟乙烯密封盖。4.5 旋涡振荡器。4.6 气相色谱-质谱仪。仪器操作参考条件：a)色谱条件：色谱柱：60 m 0.32 mm 1.0 m 二苯基-95%二甲基硅氧烷共聚物（HP-5MS）；柱温：初温50，以20/min升到200，保持1.0min；汽化室温度：250；柱流量：2.0 mL/min；分流比：5:1。b)质谱条件：离子源：电子轰击离子源（EI）；GBZ/T 313.22018 2 离子化能量：70eV；离子源温度：230；接
5、口温度：260；扫描模式：选择离子扫描模式，选择165 m/z为定量离子，151m/z、165m/z、179m/z和194 m/z为鉴定离子；溶剂延迟时间：4.0min。5 试剂 5.1 实验用水为去离子水。5.2 三甲基氯化锡，优级纯（99.8%）。5.3 四乙基硼酸钠，优级纯。5.4 四氢呋喃，分析纯。5.5 乙酸钠，分析纯。5.6 冰醋酸，分析纯。5.7 正己烷，色谱纯。5.8 衍生剂：称取0.1 g四乙基硼酸钠，加入 10mL四氢呋喃溶解，配成 1四乙基硼酸钠-四氢呋喃溶液，该溶液置于4冰箱中避光保存，可稳定 1个月。5.9 缓冲液（pH 4.00.2）：在 120mL水中加入 0.6
6、g乙酸钠，再加 1.4 mL的冰醋酸。5.10 标准溶液：于 10mL 容量瓶中，加入少量水，准确称量后，加入一定量的三甲基氯化锡，再准确称量，加水至刻度；由 2次称量之差计算此溶液的浓度，为标准贮备液（浓度约为 5mg/mL），此液在4冰箱内可储存6个月。临用前，用水稀释成 50.0g/mL 三甲基氯化锡标准溶液。或购买经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液物质。6 样品的 采集、运 输和 保存 用具塞聚乙烯塑料瓶收集接触三甲基氯化锡工人的随机尿样 50mL，于室温或冷藏运输，尽快置4冰箱中存放，样品可保存 15d。7 分析步 骤 7.1 按WS/T 97或WS/T 98 测定尿中肌酐浓度。
7、7.2 样品处理：将尿样摇匀，吸取 5.0mL尿样到 15mL具塞玻璃管中，分别加入 5.0mL缓冲液、0.2mL衍生剂和1.0 mL正己烷，于旋涡振荡器中振荡 5min，静置或离心分层后取上层有机相 1.0L 分析。若样品中三甲基氯化锡浓度超过测定范围，可用正己烷稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。7.3 试剂空白处理：用5.0mL水代替尿样，按样品同样处理，做试剂空白。GBZ/T 313.22018 3 7.4 标准系列溶液的配制与测定：在 15mL的具塞玻璃管中加入5.0mL 水，再加入标准溶液，配制成含量为0.0 g2.5 g的三甲基氯化锡标准系列溶液，每个标准系列溶液中再加入5.0mL缓
8、冲液、0.2mL衍生剂和1.0mL正己烷，于旋涡振荡器中振荡 5min，静置或离心分层后取上层有机相 1.0L分析。参照仪器操作条件，将气相色谱-质谱仪调节至最佳测定状态，分别进样 1.0L的正己烷萃取液，测定各标准系列溶液。以测得的165m/z特征离子的离子丰度值（峰面积）对相应的三甲基氯化锡含量(g)绘制标准曲线或计算回归方程。7.5 样品测定：用测定标准系列溶液的操作条件测定样品和试剂空白的 165m/z的离子丰度值（峰面积），由标准曲线或回归方程得三甲基氯化锡的含量(g)。8 计算 按式（1）计算尿中三甲基氯化锡的浓度：k D VmC 1000(1)式中：C尿中三甲基氯化锡的浓度，单位
9、为微克每克肌酐（g/g肌酐）；m尿中三甲基氯化锡的含量（减去试剂空白），单位为微克（g）；V 取尿样的体积，单位为毫升（mL）；D尿中三甲基氯化锡的回收率，%；K尿肌酐浓度，单位为克每升（g/L）。9 说明 9.1 本法的检出限为 0.0025 g，定量下限为 0.0125 g，最低检出浓度为 0.5 g/L(以取尿样5.0mL计)，最低定量浓度为2.5 g/L(以取尿样5.0mL计)。测定范围为0.0025g2.5000g，相对标准偏差为0.6%4.4%。9.2 本法平均回收率为 95.2%。9.3 本法可采用性能类似的其他毛细管色谱柱。9.4 尿中与三甲基氯化锡共存的二甲基二氯化锡、甲基三氯化锡对测定不干扰。9.5 尿样采集没有时间限制，三甲基氯化锡经尿液排泄较缓慢和恒定，可以采集接触工人的随机尿进行检测。9.6 检测的质量保证遵守 GBZ/T 295。9.7 色谱图、质谱图见图 1图 3。GBZ/T 313.22018 4 注：1三甲基乙基锡（4.98 min）；2二甲基二乙基锡（5.98 min）；3三乙基甲基锡（6.98 min）。图 1 三甲 基氯 化锡 衍生 物、二 甲基 二氯 化锡 衍生 物和甲 基三 氯化 锡衍 生物 的分离 图 图 2 三甲 基氯 化锡 的质 谱图 图3 三甲 基氯 化锡 衍生 物 三甲基 乙基 锡的 质谱 图 _ 1 2 3
