1、I C S 点 击 此 处 添 加 I C S 号点 击 此 处 添 加 中 国 标 准 文 献 分 类 号中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准GBG B 2 3 2 0 0.1 0 1 2 0 1 6代 替 S N/T 2 5 7 1 2 0 1 0食 品 安 全 国 家 标 准蜂 王 浆 中 多 种 杀 螨 剂 残 留 量 的 测 定气 相 色 谱-质 谱 法N a t i o n a l f o o d s a f e t y s t a n d a r d s D e t e r m i n a t i o n o f m u l t i p l e m i t i c i d
2、e r e s i d u e s i n r o y a l-j e l l yG a s c h r o m a t o g r a p h y-m a s s s p e c t r o m e t r y2 0 1 6-1 2-1 8 发 布 2 0 1 7-0 6-1 8 实 施中 华 人 民 共 和 国 国 家 卫 生 和 计 划 生 育 委 员 会中 华 人 民 共 和 国 农 业 部 发 布国 家 食 品 药 品 监 督 管 理 总 局G B 2 3 2 0 0.1 0 1 2 0 1 6I前 言本 标 准 代 替 S N/T 2 5 7 1-2 0 1 0 进 出 口 蜂 王
3、 浆 中 多 种 杀 螨 剂 残 留 量 检 测 方 法 气 相 色 谱-质 谱 法。本 标 准 与 S N/T 2 5 7 1-2 0 1 0 相 比，主 要 变 化 如 下：标 准 文 本 格 式 修 改 为 食 品 安 全 国 家 标 准 文 本 格 式；标 准 名 称 中“进 出 口 蜂 王 浆”改 为“蜂 王 浆”；标 准 范 围 中 增 加“其 它 食 品 可 参 照 执 行”。本 标 准 所 代 替 标 准 的 历 次 版 本 发 布 情 况 为：S N/T 2 5 7 1-2 0 1 0。G B 2 3 2 0 0.1 0 1 2 0 1 61食 品安 全国 家 标准蜂 王 浆
4、 中 多 种 杀 螨 剂 残 留 量 的 测 定 气 相 色 谱-质 谱 法1 范 围本 标 准 规 定 了 蜂 王 浆 中 杀 螨 醚、甲 基 克 杀 螨、杀 螨 酯、乐 杀 螨、乙 酯 杀 螨 醇、溴 螨 酯、三 氯 杀 螨 砜、哒 螨 灵 残 留 量 的 气 相 色 谱-质 谱 测 定 和 确 证 方 法。本 标 准 适 用 于 蜂 王 浆 中 杀 螨 醚、甲 基 克 杀 螨、杀 螨 酯、乐 杀 螨、乙 酯 杀 螨 醇、溴 螨 酯、三 氯 杀 螨 砜、哒 螨 灵 残 留 量 的 测 定 和 确 证，其 它 食 品 可 参 照 执 行。2 规 范 性 引 用 文 件下 列 文 件 对 于
5、本 文 件 的 应 用 是 必 不 可 少 的。凡 是 注 日 期 的 引 用 文 件，仅 所 注 日 期 的 版 本 适 用 于 本 文件。凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件，其 最 新 版 本（包 括 所 有 的 修 改 单）适 用 于 本 文 件。G B 2 7 6 3 食 品 安 全 国 家 标 准 食 品 中 农 药 最 大 残 留 限 量G B/T 6 6 8 2 分 析 实 验 室 用 水 规 格 和 试 验 方 法3 原 理试 样 中 的 杀 螨 剂 残 留 经 正 己 烷+丙 酮（1+1，体 积 比）混 合 溶 剂 提 取，用 弗 罗 里 硅 土 柱 净 化，气 相
6、色谱-质 谱-负 化 学 源 测 定，外 标 法 定 量。4 试 剂 和 材 料除 另 有 规 定 外，所 有 试 剂 均 为 分 析 纯，水 为 符 合 G B/T 6 6 8 2 中 规 定 的 一 级 水。4.1 试 剂4.1.1 乙 醚（C 4 H 1 0 O）：色 谱 纯。4.1.2 正 己 烷（C 6 H 1 4）：色 谱 纯。4.1.3 丙 酮（C 3 H 6 O）：色 谱 纯。4.1.4 氯 化 钠（N a C l）。4.1.5 无 水 硫 酸 钠（N a 2 S O 4）：6 5 0 灼 烧 4 h,在 干 燥 器 内 冷 却 至 室 温，贮 于 密 封 瓶 中 备 用。4.
7、2 标 准 品4.2.1 杀 螨 醚、甲 基 克 杀 螨、杀 螨 酯、乐 杀 螨、乙 酯 杀 螨 醇、溴 螨 酯、三 氯 杀 螨 砜、哒 螨 灵 标 准 物 质：纯 度 9 9%，见 附 录 A。4.3 标 准 溶 液 配 制4.3.1 杀 螨 醚、甲 基 克 杀 螨、杀 螨 酯、乐 杀 螨、乙 酯 杀 螨 醇、溴 螨 酯、三 氯 杀 螨 砜、哒 螨 灵 标 准 储 备溶 液：分 别 准 确 称 取 适 量 标 准 物 质，用 正 己 烷 配 成 浓 度 为 1 0 0 g/m L 的 标 准 储 备 液。保 存 于 4 冰 箱 内。4.3.2 杀 螨 醚、甲 基 克 杀 螨、杀 螨 酯、乐
8、杀 螨、乙 酯 杀 螨 醇、溴 螨 酯、三 氯 杀 螨 砜、哒 螨 灵 标 准 工 作液：根 据 需 要 用 正 己 烷 稀 释 混 合 至 适 当 浓 度 的 混 合 标 准 工 作 液。保 存 于 4 冰 箱 内。4.4 材 料4.4.1 弗 罗 里 硅 土 固 相 萃 取 柱：(1 g，6 m L)或 相 当 者。使 用 前 柱 内 填 约 1 0 m m 高 无 水 硫 酸 钠 层，用 5 m L正 己 烷 淋 洗 活 化 固 相 萃 取 柱。5 仪 器 和 设 备5.1 气 相 色 谱-质 谱 仪：配 负 化 学 源（N C I）。5.2 分 析 天 平：感 量 0.0 1 g 和
9、0.0 0 0 1 g。5.3 旋 涡 混 合 器。5.4 离 心 机：转 速 大 于 5 0 0 0 r/m i n。5.5 氮 吹 仪。5.6 旋 转 蒸 发 器。6 试 样 制 备 与 保 存G B 2 3 2 0 0.1 0 1 2 0 1 62取 代 表 性 样 品 约 5 0 0 g，取 样 部 位 按 G B 2 7 6 3 附 录 A 执 行，将 其 用 力 搅 拌 均 匀，装 入 洁 净 容 器 内，密 封，并 标 明 标 记，将 试 样 于-1 8 C 冷 冻 保 存。在 抽 样 和 制 样 的 操 作 过 程 中，应 防 止 样 品 污 染 或 发 生 残 留 物 含 量
10、 的 变 化。7 分 析 步 骤7.1 提 取称 取 2 g 试 样(精 确 到 0.0 1 g)于 5 0 m L 离 心 管 中，加 1 0 m L 水 涡 旋 混 匀 1 m i n，静 置 5 m i n。加 入2 0 m L 正 己 烷+丙 酮（1+1,体 积 比）混 合 溶 剂，涡 旋 混 匀 1 m i n，以 4 0 0 0 r/m i n 离 心 3 m i n，将 上 层 有 机相 转 移 入 浓 缩 瓶 中。残 渣 中 再 加 入 1 0 m L 正 己 烷+丙 酮（1+1,体 积 比）混 合 溶 剂，重 复 提 取 一 次，合 并上 层 有 机 相，在 4 5 以 下
11、水 浴 减 压 浓 缩 至 近 干，待 净 化。7.2 净 化浓 缩 瓶 中 残 留 物 用 3 m L 正 己 烷 溶 解 洗 涤 二 次，转 移 到 弗 罗 里 硅 土 固 相 萃 取 柱 中。用 5 m L 正 己 烷 淋洗，弃 去 流 出 液，用 1 0 m L 正 己 烷 乙 醚（8 2,体 积 比）混 合 溶 剂 洗 脱。收 集 洗 脱 液 于 1 0 m L 玻 璃 离心 管 中，在 4 5 水 浴 中 用 氮 吹 仪 缓 缓 吹 至 近 干，用 正 己 烷 溶 解 并 定 容 至 0.5 m L，供 气 相 色 谱-质 谱 测 定。7.3 测 定7.3.1 气 相 色 谱-质
12、谱 参 考 条 件a)色 谱 柱：D B-5 m s 石 英 毛 细 管 柱，3 0 m 0.2 5 m m（i d）0.2 5 m，或 相 当 者；b)色 谱 柱 温 度：5 0 保 持 1 m i n，以 2 0/m i n 的 升 温 速 率 升 至 2 2 0，保 持 1 m i n，以 5/m i n 的 升 温 速 率 升 至 2 5 0，以 2 0/m i n 的 升 温 速 率 升 至 2 8 0，保 持 8 m i n；c)进 样 口 温 度：2 5 0；d)色 谱-质 谱 接 口 温 度：2 8 0；e)载 气：氦 气，纯 度 大 于 等 于 9 9.9 9 9%；流 速
13、1.0 m L/m i n；f)进 样 量：2 L；g)进 样 方 式：不 分 流 进 样，1.5 m i n 后 开 阀；h)电 离 方 式：N C I；i)电 离 能 量：1 8 4 e V；j)离 子 源 温 度：1 5 0；k)四 极 杆 温 度：1 5 0；l)反 应 气：甲 烷，纯 度 大 于 等 于 9 9.9 9%，反 应 气 流 速：2 m L/m i n；m)测 定 方 式：选 择 离 子 监 测 方 式(S I M)；n)溶 剂 延 迟 时 间：1 0 m i n；o)选 择 离 子 测 定：每 种 化 合 物 分 别 选 择 一 个 定 量 离 子，2-3 个 定 性
14、离 子。每 组 所 有 需 要 测 定 的 离子 按 照 出 峰 顺 序，分 时 段 分 别 测 定。每 种 化 合 物 的 保 留 时 间、定 量 离 子、定 性 离 子 及 定 量 离 子 与 定 性离 子 的 丰 度 比，参 见 附 录 B。7.3.2 定 量 测 定根 据 样 液 中 杀 螨 剂 含 量 的 情 况，选 定 峰 面 积 相 近 的 标 准 工 作 溶 液。标 准 工 作 溶 液 和 样 液 中 杀 螨 剂 响应 值 应 在 仪 器 测 定 的 线 性 范 围 内。标 准 工 作 溶 液 和 样 液 等 体 积 穿 插 进 样 测 定。在 上 述 色 谱 条 件 下，8
15、种杀 螨 剂 的 保 留 时 间 见 附 录 B，标 准 品 的 总 离 子 流 图 参 见 附 录 C 中 图 C.1。7.3.3 定 性 测 定对 标 准 溶 液 及 样 液 均 按 7.3.1 规 定 的 条 件 进 行 测 定，如 果 样 液 与 标 准 溶 液 在 相 同 的 保 留 时 间 有 峰 出现，则 对 其 进 行 质 谱 确 证，在 扣 除 背 景 后 的 样 品 谱 图 中，所 选 择 离 子 全 部 出 现，同 时 所 选 择 的 离 子 的 离子 丰 度 比 与 标 准 品 相 关 离 子 的 相 对 丰 度 一 致，波 动 范 围 符 合 表 1 的 最 大 容
16、许 偏 差 之 内（见 表 1），可 判定 样 品 中 存 在 该 物 质。表 1 质 谱 相 对 离 子 丰 度 最 大 容 许 偏 差相对离子丰度（%基峰）5 0%2 0%至 5 0%1 0%至 2 0%1 0%容许的相对偏差 2 0%2 5%3 0%5 0%7.4 空 白 试 验除 不 加 试 样 外，均 按 上 述 测 定 步 骤 进 行。8 结 果 计 算 和 表 述用 色 谱 数 据 处 理 软 件 或 按 式（1）计 算 试 样 中 各 种 杀 螨 剂 的 残 留 含 量:G B 2 3 2 0 0.1 0 1 2 0 1 63A c VX=-（1）A S m式 中：X 试 样
17、中 各 种 杀 螨 剂 残 留 量，单 位 为 毫 克/千 克(m g/k g)；A 样 液 中 各 种 杀 螨 剂 峰 的 面 积；c 标 准 工 作 液 中 各 种 杀 螨 剂 浓 度，单 位 为 微 克/毫 升(g/m L)；V 最 终 样 液 定 容 体 积，单 位 为 毫 升(m L)；A S 标 准 工 作 液 中 各 种 杀 螨 剂 峰 面 积；m 最 终 样 液 所 代 表 的 试 样 量，单 位 为 克(g)。注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。9 精 密 度9.1 在 重 复 性 条 件 下 获 得 的 两 次 独 立 测 定 结
18、 果 的 绝 对 差 值 与 其 算 术 平 均 值 的 比 值（百 分 率），应 符 合附 录 E 的 要 求。9.2 在 再 现 性 条 件 下 获 得 的 两 次 独 立 测 定 结 果 的 绝 对 差 值 与 其 算 术 平 均 值 的 比 值（百 分 率），应 符 合附 录 F 的 要 求。1 0 定 量 限 和 回 收 率1 0.1 定 量 限本 方 法 的 定 量 限 为：0.0 1 m g/k g。1 0.2 回 收 率样 品 的 添 加 浓 度 及 回 收 率 的 实 验 数 据 见 附 录 D。G B 2 3 2 0 0.1 0 1 2 0 1 61附 录 A（资 料 性
19、附 录）8 种 杀 螨 剂 类 农 药 中 英 文 通 用 名 称、化 学 分 子 式、C A S 号 信 息表 A.1 8 种 杀 螨 剂 类 农 药 中 英 文 通 用 名 称、化 学 分 子 式、C A S 号 信 息中文通用名称 英文通用名称 化学分子式 分子量 C A S.号杀螨醚 C h l o r b e n s i d e C1 3H1 0C l2S 2 6 9 1 0 3-1 7-3甲基克杀螨 Q u i n o m e t h i o n a t e C1 0H6N2O S22 3 4 2 4 3 9-0 1-2杀螨酯 C h l o r f e n s o n C1 2H
20、8C l2O3S 3 0 2 8 0-3 3-1乐杀螨 B i n a p a c r y l C1 5H1 8N2O63 2 2 4 8 5-3 1-4乙酯杀螨醇 C h l o r o b e n z i l a t e C1 6H1 4C l2O33 2 4 5 1 0-1 5-6溴螨酯 B r o m o p r o p y l a t e C1 7H1 6B r2O34 2 6 1 8 1 8 1-8 0-1三氯杀螨砜 T e t r a d i f o n C1 2H6C l4O2S 3 5 4 1 1 6-2 9-0哒螨灵 P y r i d a b e n C1 9H2 5C
21、l N2O S 3 6 4 9 6 4 8 9-7 1-3G B 2 3 2 0 0.1 0 1 2 0 1 61附 录 B（资 料 性 性 附 录）8 种 杀 螨 剂 的 保 留 时 间、定 量 离 子、定 性 离 子 及 相 对 丰 度表 B.1 8 种 杀 螨 剂 的 保 留 时 间、定 量 离 子、定 性 离 子 及 相 对 丰 度农药名称 定量离子 定性离子 1 定性离子 2 定性离子 3保留时间(m i n)杀螨醚 1 4 3（1 0 0）1 4 4（7.7）1 4 5（3 6.1）1 3.5甲基克杀螨 2 0 6（1 0 0）2 0 7（1 2.8 2 0 8（1 1.8）1 3
22、.6杀螨酯1 7 5（1 0 0）1 7 6（8.3）1 7 7（3 8.9）1 4.0乐杀螨 2 2 3（1 0 0）2 2 4（1 6.1）2 3 9（4 6.6）1 4.6乙酯杀螨醇3 2 4（1 0 0）3 2 6（6 8.2）2 7 8（3 4.5）2 6 2（4 0.2）1 5.1溴螨酯4 2 8（1 0 0）4 2 6（5 1.）4 3 0（5 0.4）1 7.5三氯杀螨砜3 2 0（1 0 0）3 1 8（7 5.4）3 5 6（4 3.9）1 8.1哒螨灵2 1 7（1 0 0）2 1 9（3 9.1）2 1 8（1 5.8）1 9.8G B 2 3 2 0 0.1 0 1
23、2 0 1 62附 录 C（资 料 性 附 录）8 种 杀 螨 剂 标 准 物 资 的 总 离 子 流 图图 C.1 8 种 杀 螨 剂 标 准 物 质 总 离 子 流 图1.杀螨醚 2.甲 基 克 杀 螨 3.杀 螨 酯 4.乐 杀 螨 5 乙 酯 杀 螨 醇 6.溴 螨 酯7.三氯杀螨砜 8.哒螨灵G B 2 3 2 0 0.1 0 1 2 0 1 63附 录 D（资 料 性 附 录）样 品 的 添 加 浓 度 及 回 收 率 的 实 验 数 据表 D.1 样 品 的 添 加 浓 度 及 回 收 率 的 实 验 数 据农药名称 添加浓度（m g/k g）回收率范围%精密度范围%农药名称 添
24、加浓度（m g/k g）回收率范围%精密度范围%杀螨醚 0.0 1 8 6.7 1 1 2 1 1.2 乙 酯 杀 螨醇0.0 1 7 7.5 1 1 3 6.80.0 2 9 4.5 1 1 2 8.6 0.0 2 8 4.0 1 0 4 7.90.0 5 8 1.2 1 0 7 9.3 0.0 5 7 2.6 1 0 7 4.5甲基克杀螨0.0 1 8 2.1 1 1 8 9.6 溴螨酯 0.0 1 7 1.3 1 1 5 1 3.00.0 2 7 6.8 1 0 7 1 0.2 0.0 2 7 8.0 1 1 4 1 1.80.0 5 7 9.4 1 0 2 7.5 0.0 5 7 3.
25、6 1 0 6 1 0.8杀螨酯 0.0 1 7 9.7 1 1 8 1 3.1 三氯杀螨砜0.0 1 7 6.7 1 1 5 6.90.0 2 8 5.0 1 1 0 1 2.6 0.0 2 7 5.0 1 0 7 7.60.0 5 7 4.4 1 0 9 1 0.8 0.0 5 7 4.8 1 0 8 8.9乐杀螨 0.0 1 6 9.1 1 0 8 1 4.1 哒螨灵 0.0 1 7 8.2 1 1 8 8.40.0 2 7 6.5 1 0 8 1 0.6 0.0 2 7 5.0 1 0 9 9.80.0 5 7 7.4 1 0 9 1 3.1 0.0 5 7 8.8 1 0 9 1 2
26、.3G B 2 3 2 0 0.1 0 1 2 0 1 61附 录 E（规 范 性 附 录）实 验 室 内 重 复 性 要 求表E.1 实 验 室 内 重 复 性 要 求被测 组分含量m g/k g精密 度%0.0 0 1 3 6 0.0 0 1 0.0 1 3 20.0 1 0.1 2 20.1 1 1 81 1 4G B 2 3 2 0 0.1 0 1 2 0 1 62附 录 F（规 范 性 附 录）实 验 室 间 再 现 性 要 求表F.1 实 验 室 间 再 现 性 要 求被测 组分含量m g/k g精密 度%0.0 0 1 5 4 0.0 0 1 0.0 1 4 60.0 1 0.1 3 40.1 1 2 51 1 9
