1、台灣的環安衛問題世紀之毒 -戴奧辛組員4A540098邵钿家4A540002鄭又壬4A540107蔡松洲目錄大綱 何謂戴奧辛 戴奧辛的來源 戴奧辛的產生與傳遞途徑 歷年戴奧辛汙染事件 國內戴奧辛法規範 戴奧辛減處技術介紹 觸媒氧化法 活性碳吸附技術 戴奧辛對人體的影響 它有多毒 ? 結論 分工說明 參考資料何謂戴奧辛俗稱之戴奧辛（ Dioxins ,PCDD/Fs）是一個或兩個氧原子聯結一對苯環類化合之統稱 (約 210種 )，包括 75種多氯二聯苯戴奧辛（ Polychlorinated dibenzo-p-dioxins，簡稱 PCDDs）及 135種多氯二聯苯呋喃（ Polychlori
2、nated dibenzofurans，簡稱 PCDFs）。戴奧辛 /呋喃 (PCDD/Fs)之化學結構如圖 1所示，其中只有 17種具有毒性的並以 2,3,7,8-TCDD毒性最強，已被世界衛生組織 (WHO)歸類為 人類可能致癌物 。化材一甲 4A540002鄭又壬戴奧辛的來源戴奧辛主要經由燃燒產生，所以來源廣泛；大氣中的戴奧辛 /呋喃 (PCDD/Fs)之來源主要為人類活動而產生，包括發電或製造能源、金屬冶煉與化學製造、其他高溫排放源、廢棄物焚化。簡述如下：A. 特定工業製程的燃燒 ：金屬冶煉 、燃煤或燃油發電廠、能源工業等高溫製程。廢棄物焚化、火葬場等含氯有機物之燃燒排放。B. 工業原
3、料製程副產物 ：含氯酚類化合物製造。紙漿加氯消毒漂白過程。農藥、工業及家庭用清潔劑製造。C. 移動性汙染源 ：汽、柴油交通工具廢氣。D. 露天燃燒行為 ：露天燃燒垃圾、廢五金、廢電纜、農廢、鞭炮等。E. 自然界生成 ：火山爆發、森林火災。化材一甲 4A540002鄭又壬戴奧辛的產生與傳遞途徑戴奧辛進入人體的途徑為吸入、皮膚接觸及攝食等三種。其中經由食物鏈途徑吃入含戴奧辛的魚類、肉品及乳製品等畜產品，為戴奧辛進入人體的主要途徑 (約佔九成以上 )。化材一甲 4A540002鄭又壬歷年戴奧辛汙染事件 台北木柵垃圾焚化爐戴奧辛超標 6-8倍 彰化縣西鄉戴奧辛鴨蛋事件汙染源為 ： 台灣鋼聯鴨農以集塵灰
4、餵食鴨子銷毀 15萬顆雞蛋=3.3千隻鴨 ， 當地半年不准養鴨 中石化 (原台鹼 )安順廠被查出戴奧辛汙染停廠 20年後才發現 ， 培廠當地人 12.9億 /5年 台北縣八里 、 林口鄉 ， 舊廢棄物焚化廠殘留汙染物 ， 透過牧場及環境造成戴奧辛羊化材一甲 4A540002鄭又壬國內戴奧辛法規範戴奧辛議題在世界各國日受到重視，環保署也於國家未三施政動計 畫中將戴奧辛減工作為環境有毒污染物質減計畫中之重點工作，對於 戴奧辛污染所進的管制措施，環保署一方面從污染源加以限制，防堵戴奧辛 可能產生的源；另一方面則加強污染排放的管制，減少戴奧辛污染物的排放。 目前從污染源的管制措施包括對含戴奧辛之工業原
5、，如：五氯酚、 2,4,5-三氯酚 等，已公告禁止製造、輸入、販賣及使用；對於含多氯苯的物品，如電容器、 變壓器，已於民國 90 起全面禁止使用，以達成源頭管的目的。 另外，環保署針對業別污染排放的管制，也從民國 86 起也續針對同 產業研訂比其他先進國家為嚴格之戴奧辛空氣污染排放標準，包括大、中、小 型焚化、鋼業電弧以及鋼鐵業燒結工場等，皆已完成相關排放標準公告等動作。環保署也規劃將其他未納管之業 (非鐵屬二次冶業 等 )為未積極 法管制對象，以期對戴奧辛之廢氣排放作全面納管的目標；另外環保署三施 政動計畫中，也對戴奧辛也提出整合式污染管制 (空、水、廢、毒 )概，未也 將朝向焚化、鋼業灰渣
6、進管制，此政策方向將會影響業者對於戴奧辛防制 技術的選擇。戴奧辛問題所影響到之業者相當多且廣泛，以目前所公告之法而 言，影響對象包括大、中、小型一般及事業廢棄物焚化，約有 300 多座，以及 25 座頗具規模之電弧，還有國內最大規模鋼鐵業者之燒結，彙整國內現階段 164 戴奧辛法規與處技術探討 所研訂之國內產業戴奧辛廢氣排放標準如表 1。 其他法規範則包括 (1)有害事業廢棄物管制標準對TCLP 標準： 2,3,7,8 四氯 戴奧辛為 0.001mg/L 及 (2)土壤污染管制標準：戴奧辛為100ng-TEQ/kg，但以目前 灰渣採固化後掩埋，雖有 TCLP 之檢測，然因戴奧辛本身於酸、鹼容中
7、皆相 當穩定，管制標準本身意義並大，無法真正有效低戴奧辛之毒性 。化材一甲 4A540107蔡松洲戴奧辛減處技術介紹隨著戴奧辛法規範日趨嚴格，也會直接衝擊到產業對於高效處技術的 需求空間，戴奧辛減處技術主要是從低前驅物質的形成以及處已生成之 戴奧辛著手。戴奧辛可減處技術可區分為前處、製程控制減以及廢氣 處技術三大，前處上將是最佳治本的方式，此方式雖是許多先進國家 長期改善的優先方式，但是執上所受限制相當多，也相對較為困難；製程減 主要是針對燃燒條件的控制，以及避開戴奧辛再合成溫尖峰區間 (250400 )， 工業污染防治 第92 期 (Oct. 2004) 165 減少前驅物及戴奧辛再合成，包
8、括完全燃燒、氧含控制、抑制戴奧辛生成劑之 添加、驟、去除戴奧辛之前驅物質 (除酸 )等應用技術。 但是在前處及製程減還無法完全避免戴奧辛產生時，則需再進一步考 採用廢氣處技術處已生成之戴奧辛，廢氣中戴奧辛包含固相及氣相，固相 戴奧辛通常伴隨物污染防制設備去除，而國內、外應用的去除廢氣中戴奧辛 的去除技術主要為活性碳吸附及觸媒分解法，已商業化技術包括活性碳噴注法、 固定床活性碳法、選擇性觸媒分解法 (selective catalytic reduction； SCR)及觸媒過 系統等。化材一甲 4A540107蔡松洲觸媒氧化法觸媒氧化法已成功開發運用在許多廢氣處理上，包括戴奧辛的去除亦有許多案
9、例，如：Pt/Al2O3， V2O5/TiO2及 Fe2O3/TiO2等金屬氧化物之催化反應，將戴奧辛分解為 CO及 HCl。商業化的觸媒亦可設計成同時去除 NOX，且有兩種設備型式。一為固定床式，操作溫度在 170 350 之範圍。此法之好處為化學分解無二次處理的問題、易操作、省空間、設備簡單，可加裝在風車出口處。另一為在煙道中噴入觸媒粒子，亦有類似的效果。化材一甲 4A540107蔡松洲活性碳吸附技術活性碳吸附技術包括固定床式 (FCB)及噴注式 (ACI)，由於固定床式所需設置 經費及操作技術層次較高，且吸附床內通風足及溫過高，會有火災危險之 虞，因此國內、外較少有業者採用此方法。而噴注
10、式活性碳先期所需設備相當簡 單 (需搭配袋式集塵機設備 )，只需在煙道氣進入集塵設備前注入活性碳以吸附 戴奧辛，將其由氣相轉化為固相，再以袋集塵機去除。上只要注入足夠的 活性碳，即可確保符合空氣污染規範之排放標準，一般效可達 90 以上，因此也成為國內業者較常採用的戴奧辛防制技術活性碳只是將戴奧辛透過吸附機制附著在活性碳孔表面， 但並無實際將其分解破壞 ，甚至也會伴隨產生 de novo 合成反應，催化形成戴奧辛，也會因此產 生多有害事業廢棄物，後續也必須針對使用過並且含高濃戴奧辛的吸附劑 做後續處 (固化掩埋、電漿 )。雖然初期設備之設置經費較為節，但對長期之 操作經費而言，活性碳的消耗亦相
11、當可觀 (上大約100mg/Nm3 )，且對於灰渣 的處也需一並納入成本考，因此站在整體對環境污染減的場，採用活性 碳吸附法去除戴奧辛並非最佳的處方法選擇，因為只是將空氣污染的問題轉化 成廢棄物 (有害 )的二次污染問題，並無真正低戴奧辛對環境之毒害。化材一甲 4A540107蔡松洲戴奧辛對人體的影響 致癌毒性 ：流行病學之調查顯示戴奧辛 /呋喃 (PCDD/Fs)暴露與軟組織腫瘤以及惡性淋巴腫瘤之發生有關。 肝毒性 ：肝臟是動物體內對戴奧辛 /呋喃 (PCDD/Fs)最為敏感的器官之一。在義大利 Seveso意外事件發生後，暴露於戴奧辛 /呋喃 (PCDD/Fs)的小孩有肝臟腫大現象。 垂直
12、傳染 ：戴奧辛 /呋喃 (PCDD/Fs)也可經由母體胎盤到達胎兒，進而使得孕婦發生流產或畸胎。化材一甲 4A540098邵鈿家戴奧辛對人體的影響皮膚毒性 ：人體意外暴露於戴奧辛 /呋喃 (PCDD/Fs)，若血液中戴奧辛 / 呋喃 (PCDD/Fs)含量高於 160pgTEQ/glipid以上，約一至三週之間會有氯痤瘡出現。氯痤瘡主要發生在臉上，尤其是眼睛周圍、鼻子兩側、耳前、胸部及上背等部位。民國 68年，台灣台中、彰化一帶所發生之遭多氯聯苯 (PCBs)污染之米糠油事件，其造成毒害 (皮膚病症、神經智能發展障礙、畸型高發率等 )之原因亦與 PCBs中所含之 PCDFs有關。化材一甲 4A
13、540098邵鈿家它有多毒 ? 所含戴奧辛毒性可以用毒性當量來表示一般表示戴奧辛 /呋喃 (PCDD/Fs)的毒性時經常引用毒性當量 (Toxicity Equivalency Quantity, TEQ)的觀念。毒性大小通常以毒性當量因子 (Toxicity Equivalency Factor, TEF)來表示，即將每一種 2,3,7,8-戴奧辛 /呋喃 (PCDD/Fs)毒性與 2,3,7,8-TCDD相比，得到之比值即為 TEF。表 1所列分別為 International TEF(I-TEF)及 WHO所建議之戴奧辛 /呋喃 (PCDD/Fs)毒性當量因子。在分析測定個別的 2,3,
14、7,8-戴奧辛 /呋喃 (PCDD/Fs)濃度後與 TEF相乘，樣品的毒性大小即為樣品中所有 TEQs之總和。化材一甲 4A540098邵鈿家結論預防重於治療所謂預防重於治療，從預防環境污染的觀點而言，空氣污染、汽機車排放廢氣及焚化爐排放為環境中戴奧辛的重要來源，因此政府在積極興建焚化爐的同時，更應加強執行空氣污染防治並積極宣導垃圾分類及資源回收再利用的重要性，以避免過量的戴奧辛排放於環境中。就預防人體暴露的觀點而言，國內尚無食物及飼料中戴奧辛含量的例行性檢驗措施，因此個人預防之道為均衡飲食及食用低脂食物以減少接觸到戴奧辛的機會。化材一甲 4A540098邵鈿家分工說明4A540002鄭又壬 介紹什麼是戴奧辛 ,及產生來源和歷年的汙染事件4A540107蔡松洲 介紹 國內戴奧辛法規範及戴奧辛處理技術4A540098邵鈿家 介紹戴奧辛對人體的影響與危害 ,結論及匯整化材一甲 4A540098邵鈿家參考文獻 經濟部清潔生產與環保技術報 崇漢、張木彬，垃圾焚化過程中生成影響因子之回顧，中央大學環境工程 學刊第三期， 1997 。 政院環保署，固定污染源空氣污染防制法規， 2004 政院環保署，中小型焚化有害空氣污染物最適化控制系統評估與技術 開發計畫， 2000 。 經濟部工業局，國內產業戴奧辛排放現況及減技術研析報告， 2004 。化材一甲 4A540107蔡松洲
