1、 第 1 页九、危险化学品经营的安全要求危险化学品安全管理条例在第三章中对危险化学品的经营作了专项规定。危险化学品安全管理条例第二十七条规定：国家对危险化学品经营销售实行许可制度。未经许可，任何单位和个人都不得经营销售危险化学品。危险化学品安全管理条例第二十九条明确了办理经营许可证的程序：一是申请：经营剧毒化学品和其他危险化学品的应当分别向省、自治区、直辖市人民政府经济贸易管理部门或者设区的市级人民政府负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门提出申请，并附送危险化学品安全管理条例第二十八条规定的危险化学品经营企业必须具备条件的相关证明材料。二是审查：省、自治区、直辖市人民政府经济贸易管理部门或
2、者设区的市级人民政府负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门接到申请后，依照危险化学品安全管理条例的规定对申请人提交的证明材料和经营场所进行审查。三是发证：经审查，符合条件的，颁发危险化学品经营许可证，并将颁发危险化学品经营许可证的情况通报同级公安部门和环境保护部门；对不符合条件的，书面通知申请人并说明理由。四是登记注册：申请人凭危险化学品经营许可证向工商行政管理部门办理登记注册手续。为了加强危险化学品经营许可证的管理，国家经贸委依据危险化学品安全管理条例颁布了危险化学品经营许可证管理办法 ，对经营许可证的种类、申请与审批、监督管理等做了详细规定。目前，危险化学品经营许可的相关职能由国家安全生
3、产监督管理总局履行。（一）危险化学品经营企业的条件和要求危险化学品安全管理条例第二十八条规定：危险化学品经营企业，必须具备下列条件：（1)经营场所和储存设施符合国家标准；(2)主管人员和业务人员经过专业培训，并取得上岗资格；(3)有健全的安全管理制度；(4)符合法律、法规规定和国家标准要求的其他条件。1.经营场所和储存设施的国家标准危险化学品经营企业开业条件和技术要求(GB18265-2000)规定：(1)危险化学品经营企业的经营场所应坐落在交通便利、便于疏散处。(2)危险化学品经营企业的经营场所的建筑物应符合 GB J162000 的要求。(3)从事危险化学品批发业务的企业，应具备经县级以上
4、（含县级）公安、消防部门批准的专用危险化学品仓库(自有或租用)，所经营的危险化学品不得存放在业务经营场所。(4)零售业务的店面应与繁华商业区或居住人口稠密区保持 500 m 以上距离。第 2 页(5)零售业务的店面经营面积(不含库房)应不少于 60m2，其店面内不得设有生活设施。(6)零售业务的店面内只许存放民用小包装的危险化学品，其存放总质量不得超过 1 t。(7)零售业务的店面内危险化学品的摆放应布局合理，禁忌物料不能混放。综合性商场(含建材市场)所经营的危险化学品应有专柜存放。(8)零售业务的店面与存放危险化学品的库房(或罩棚)应有实墙相隔；单一品种存放量不能超过 500 kg，总质量不
5、能超过 2 t。(9)零售店面备货库房应根据危险化学品的性质与禁忌分别采用隔离储存、隔开储存或分离储存等不同方式进行储存。2.主管人员和业务人员须经专业培训，才能取得上岗资格危险化学品经营企业开业条件和技术要求(GB18265-2000)要求危险化学品经营企业的法定代表人或经理须经过国家授权部门的专业培训，取得合格证书方能从事经营活动。企业业务经营人员应通过国家授权部门的专业培训，取得合格证书方能上岗。3.有健全的安全管理制度一般有危险化学品购销管理制度；剧毒物品购销管理制度；危险化学品经营手续环节交接责任管理制度；危险化学品运输管理制度；经营人员岗位责任制；商品储存保管管理制度等。4.符合法
6、律、法规规定和国家标准要求的其他条件危险化学品经营企业开业条件和技术要求(GB182652000)规定了零售业务的范围，零售业务只许经营除爆炸品、放射性物品、剧毒物品以外的危险化学品。(1)零售业务的店面内显著位置应设有“禁止明火”等警示标志。(2)零售业务的店面内应放置有效的消防、急救安全设施。(3)零售业务的店面备货库房应报公安、消防部门批准。(4)运输危险化学品的车辆应专车专用，按照条例只能委托有危险化学品运输资质的运输企业承运并悬挂明显标志。危险化学品安全管理条例第三十七条规定，经营危险化学品，不得有下列行为：危险化学品经营企业不得向未经许可从事危险化学品生产、经营活动的企业采购危险化
7、学品，不得经营没有化学品安全技术说明书或者化学品安全标签的危险化学品。销售没有化学品安全技术说明书和化学品安全标签的危险化学品。危险化学品安全管理条例第三十八条规定：危险化学品生产企业不得向未取得危险化学品经营许可证的单位或者个人销售危险化学品。危险化学品安全管理条例第二十六条规定危险化学品经营企业储存危险化学品，应当遵守第二章第 3 页的有关规定。危险化学品商店内只能存放民用小包装的危险化学品。(二)剧毒品的经营经营剧毒化学品的企业要申领经营许可证，经营剧毒品要没专人。危险化学品经营企业开业条件和技术要求(GB18265 2000)要求经营剧毒物品企业的人员，除要达到经国家授权部门的专业培训
8、取得合格证书方能上岗的条件外，还应经过县级以上(含县级)公安部门的专门培训，取得合格证书后方可上岗。危险化学品安全管理条例第四十一条规定：危险化学品生产企、经营企业销售剧毒化学品、易制爆危险化学品，应当如实记录购买单位的名称、地址、经办人的姓名、身份证号码以及所购买的剧毒化学品、易制爆危险化学品的品种、数量、用途。销售记录及经办人的身分证明复印件、相关许可证件复印件或者证明文件的保存期限不得少于 1 年。剧毒化学品、易制爆危险化学品的销售企业、购买单位应当在销售、购买后 5 日内，将所销售、购买的剧毒化学品、易制爆危险化学品的品种、数量以及流向信电报所在地县级人民政府公安机关备案，并输入计算机
9、系统。十、泄漏控制与销毁处置技术1.泄漏处理及火灾控制1)泄漏处理(1)泄漏源控制。利用截止阀切断泄漏源，在线堵漏减少泄漏量或利用备用泄料装置使其安全释放。(2)泄漏物处理。现场泄漏物要及时地进行覆盖、收容、稀释、处理。在处理时，还应按照危险化学品特性，采用合适的方法处理。2)火灾控制(1)灭火一般注意事项。1)正确选择灭火剂并充分发挥其效能。常用的灭火剂有水、蒸汽、二氧化碳、干粉和泡沫等。由于灭火剂的种类较多，效能各不相同，所以在扑救火灾时，一定要根据燃烧物料的性质、设备设施的特点、火源点部位(高、低)及其火势等情况，要选择冷却、灭火效能特别高的灭火剂扑救火灾，充分发挥灭火剂各自的冷却与灭火
10、的最大效能。2)注意保护重点部位。例如，当某个区域内有大量易燃易爆或毒性化学物质时，就应该把这个部位作为重点保护对象，在实施冷却保护的同时，要尽快地组织力量消灭其周围的火源点，以防灾情扩大。3)防止复燃复爆。将火灾消灭以后，要留有必要数量的灭火力量继续冷却燃烧区内的设备、设施、建(构)筑物等，消除着火源，同时将泄漏出的危险化学品及时处理。对可以用水灭火的场所要尽量使用蒸汽或喷雾水流稀释，排除空问内残存的可燃气体或蒸气，以防止复燃复爆。第 4 页4)防止高温危害。火场上高温的存在不仅造成火势蔓延扩大，也会威胁灭火人员安全。可以使用喷水降温、利用掩体保护、穿隔热服装保护、定时组织换班等方法避免高温
11、危害。5)防止毒害危害。发生火灾时，可能出现一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫、光气等有毒物质。在扑救时，应当设置警戒区，进入警戒区的抢险人员应当佩戴个体防护装备，并采取适当的手段消除毒物。(2)几种特殊化学品火灾扑救注意事项I)扑救气体类火灾时，切忌盲目扑灭火焰，在没有采取堵漏措施的情况下，必须保持稳定燃烧。否则，大量可燃气体泄漏出来与空气混合，遇点火源就会发生爆炸，造成严重后果。2)扑救爆炸物品火灾时，切忌用沙土盖压，以免增强爆炸物品的爆炸威力；另外扑救爆炸物品堆垛火灾时水流应采用吊射避免强力水流直接冲击堆垛，以免堆垛倒塌引起再次爆炸。3)扑救遇湿易燃物品火灾时，绝对禁止用水、泡沫、酸碱等湿性灭
12、火剂扑救。一般可使用于粉、二氧化碳、卤代烷扑救，但钾：钠、铝、镁等物品用二氧化碳、卤代烷无效。固体遇湿易燃物品应使用水泥、干砂、干粉、硅藻土等覆盖。对镁粉、铝粉等粉尘，切忌喷射有压力的灭火剂，以防止将粉尘吹扬起来，引起粉尘爆炸。4)扑救易燃液体火灾时，比水轻又不溶于水的液体用直流水、雾状水灭火往往无效，可用普通蛋白泡沫或轻泡沫扑救；水溶性液体最好用抗溶性泡沫扑救。5)扑救毒害和腐蚀品的火灾时，应尽量使用低压水流或雾状水，避免腐蚀品、毒害品溅出；遇酸类或碱类腐蚀品最好调制相应的中和剂稀释中和。6)易燃固体、自燃物品火灾一般可用水和泡沫扑救，只要控制住燃烧范围，逐步扑灭即可。但有少数易燃固体、自燃
13、物品的扑救方法比较特殊。如 2，4 一二硝基苯甲醚、二硝基萘、萘等是易升华的易燃固体，受热放出易燃蒸气，能与空气形成爆炸性混合物，尤其是在室内，易发生爆炸。在扑救过程中应不时向燃烧区域上空及周围喷射雾状水，并消除周围一切点火源。(二)废弃物销毁1固体废弃物的处置(1)危险废弃物。使危险废弃物无害化采用的方法是使它们变成高度不溶性的物质，也就是固化，稳定化的方法。目前常用的固化，稳定化方法有：水泥固化、石灰固化、塑性材料固化、有机聚合物固化、自凝胶固化、熔融固化和陶瓷固化。(2)工业固体废弃物。工业固体废弃物是指在工业、交通等生产过程中产生的固体废弃物。一般工业废弃物可以直接进入填埋场进行填埋。
14、对于粒度很小的固体废弃物，为了防止填埋过程中引起粉尘污染，可装入编织袋后填埋。第 5 页2. 爆炸性物品的销毁凡确认不能使用的爆炸性物品，必须予以销毁，在销毁以前应报告当地公安部门，选择适当的地点、时间及销毁方法。一般可采用以下 4 种方法：爆炸法、烧毁法、溶解法、化学分解法。3有机过氧化物废弃物处理有机过氧化物是一种易燃、易爆品。其废弃物应从作业场所清除并销毁，其方法主要取决于该过氧化物的物化性质，根据其特性选择合适的方法处理，以免发生意外事故。处理方法主要有：分解，烧毁，填埋。【例题】：以下物品可以露天堆放的是 ( )A. 遇湿燃烧物品 B. 剧毒物品C. 腐蚀物品 D. 爆炸物品【答案】
15、： C十一、危险化学品的侵入途径、危害、抢救及防护用品选用原则（一）毒性危险化学品毒性危险化学品通过一定途径进入人体，在体内积蓄到一定剂量后，就会表现出慢性中毒症状。所谓慢性中毒就是毒性危险化学品长时期、小剂量进入人体所引起的中毒。若在较短时间(一般为 36 个月)有较大剂量毒性危险化学品进入体内所引起的中毒称为亚急性中毒；若毒性危险化学品一次或短时间内大量进入体内所引起的中毒称为急性中毒。毒性危险化学品在体内的毒性与毒性危险化学品的化学结构、理化性质、生产环境、劳动强度、个体因素以及几种毒性危险化学品的联合作用有关。1. 毒性危险化学品侵入人体的途径毒性危险化学品可经呼吸道、消化道和皮肤进入
16、人体。在工业生产中，毒性危险化学品主要经呼吸道和皮肤进入体内，有时也可经消化道进入。(1)呼吸道。工业生产中毒性危险化学品进入人体的最重要的途径是呼吸道。凡是以气体、蒸气、雾、烟、粉尘形式存在的毒性危险化学品，均可经呼吸道侵入体内。呼吸道吸收程度与其在空气中的浓度密切相关，浓度越高，吸收越快。(2)皮肤。工业生产中，毒性危险化学品经皮肤吸收引起中毒也比较常见。脂溶性毒性危险化学品经表皮吸收后，还需有水溶性，才能进一步扩散和吸收，所以水、脂皆溶的物质(如苯胺)易被皮肤吸收。(3)消化道。工业生产中，毒性危险化学品经消化道吸收多半是由于个人卫生习惯不良，手沾染的毒第 6 页性危险化学品随进食、饮水
17、或吸烟等途径而进入消化道。进入呼吸道的难溶性毒性危险化学品，可经由咽部被咽下而进入消化道。2)工业毒性危险化学品对人体的危害(1)刺激。刺激说明身体已与有毒化学品有了相当的接触，一般受刺激的部位为皮肤、眼睛和呼吸系统。许多化学品和皮肤接触时，能引起不同程度的皮肤炎症；与眼睛接触轻则导致轻微的、暂时性的不适，重则导致永久性的伤残。一些刺激性气体、尘雾可引起气管炎，甚至严重损害气管和肺组织，如二氧化硫、氯气、煤尘。一些化学物质将会渗透到肺泡区，引起强烈的刺激。(2)过敏。某些化学品可引起皮肤或呼吸系统过敏，如出现皮疹或水疱等症状，这种症状不一定在接触的部位出现，而可能在身体的其他部位出现，引起这种
18、症状的化学品有很多，如环氧树脂、胶类硬化剂、偶氮染料、煤焦油衍生物和铬酸等。呼吸系统过敏可引起职业性哮喘，这种症状的反应一般包括咳嗽，特别是夜间，以及呼吸困难。引起这种反应的化学品有甲苯、聚氨酯、福尔马林等。(3)窒息。窒息涉及对身体组织氧化作用的干扰。这种症状分为 3 种：单纯窒息。在空间有限的工作场所，氧气被氮气、二氧化碳、甲烷、氢气、氦气等气体所代替，空气中氧浓度降到 17以下，致使机体组织的供氧不足，就会引起头晕、恶心、调节功能紊乱等症状。缺氧严重时导致昏迷，甚至死亡。血液窒息。毒性化学物质影响机体传送氧的能力。典型的血液窒息性物质就是一氧化碳。空气中一氧化碳含量达到 0.05时就会导
19、致血液携氧能力严重下降。细胞内窒息。毒性化学物质影响机体和氧结合的能力。如氰化氢、硫化氢等物质影响细胞和氧的结合能力，尽管血液中含氧充足。(4)麻醉和昏迷。接触高浓度的某些化学品，有类似醉酒的作用。如乙醇、丙醇、丙酮、丁酮、乙炔、烃类、乙醚、异丙醚会导致中枢神经抑制。这些化学品一次大量接触可导致昏迷甚至死亡。(5)中毒。人体由许多系统组成，所谓全身中毒是指化学物质引起的对一个或多个系统产生有害影响并扩展到全身的现象，这种作用不局限于身体的某一点或某一区域。肝脏的作用就是净化血液中的有毒性危险化学品，并将其转化成无害的和水溶性的物质。然而有一些物质对肝脏有害，例如溶剂酒精、氯仿、四氯化碳、三氯乙
20、烯等。根据接触的剂量和频率，反复损害肝脏组织可能造成伤害并引起病变(肝硬化)和降低肝脏的功能，有时被误认为病毒性肝炎，因为这些化学物质引起肝损伤的症状(黄皮肤、黄眼睛)类似于病毒性肝炎。第 7 页不少生产性毒性危险化学品对肾有毒性，尤以重金属和卤代烃最为突出。如汞、铅、铊、镉、四氯化碳、氯仿、六氟丙烯、二氯乙烷、溴甲烷、溴乙烷、碘乙烷等。长期接触一些有机溶剂会引起疲劳，失眠、头痛，恶心，更严重的将导致运动神经障碍、瘫痪、感觉神经障碍。如神经末梢失能与接触己烷、锰和铅有关，导致腕垂病；接触有机磷酸盐化合物可能导致神经系统失去功能；接触二硫化碳，可引起精神紊乱(精神病)。(6)致癌。长期接触一定的
21、化学物质可能引起细胞的无节制生长，形成恶性肿瘤。这些肿瘤可能在第一次接触这些物质的许多年以后才表现出来，潜伏期一般为 440 年。造成职业肿瘤的部位是变化多样的，并不局限于接触区域。如砷、石棉、铬、镍等物质可能导致肺癌；鼻腔癌和鼻窦癌是由铬、镍、木材、皮革粉尘等引起的；膀胱癌与接触联苯胺、萘胺、皮革粉尘等有关；皮肤癌与接触砷、煤焦油和石油产品等有关；接触氯乙烯单体可引起肝癌；接触苯可引起再生障碍性贫血。(7)致畸。接触化学物质可能对未出生胎儿造成危害，干扰胎儿的正常发育。在怀孕的前三个月，胎儿的脑、心脏、胳膊和腿等重要器官正在发育，一些研究表明化学物质可能干扰正常的细胞分裂过程，如麻醉性气体、
22、水银和有机溶剂，从而导致胎儿畸形。(8)致突变。某些化学品对人的遗传基因的影响可能导致后代发生异常，实验结果表明 8085的致癌化学物质对后代有影响。(9)尘肺。尘肺是由于在肺的换气区域发生了小尘粒的沉积以及肺组织对这些沉积物的反应，尘肺病患者肺的换气功能下降，在紧张活动时将发生呼吸短促症状。这种作用是不可逆的，一般很难在早期发现肺的变化。当 x 射线检查发现这些变化时，病情已较重了。能引起尘肺病的物质有石英晶体、石棉、滑石粉、煤粉和铍。化学毒性危险化学品引起的中毒往往是多器官、多系统的损害。如常见毒性危险化学品铅可引起神经系统、消化系统、造血系统及肾脏损害；三硝基甲苯中毒可出现白内障、中毒性
23、肝病、贫血、高铁血红蛋白血症等。同一种毒性危险化学品引起的急性和慢性中毒其损害的器官及表现也有很大差别。例如，苯急性中毒主要表现为对中枢神经系统的麻醉作用，而慢性中毒主要为造血系统的损害。这在有毒化学品对机体的危害作用中是一种很常见的现象。总之，机体与有毒化学品之间的相互作用是一个复杂的过程，中毒后症状也不一样。3)急性中毒的现场抢救(1)救护者现场准备。急性中毒发生时，毒性危险化学品大多是由呼吸系统或皮肤进入体内。因此，救护人员在救护之前应做好自身呼吸系统皮肤的防护。如穿好防护衣，佩戴供氧式防毒面具或氧气呼吸器。否则，不但中毒者不能获救，救护者也会中毒，使中毒事故扩大。(2)切断毒性危险化学
24、品来源。救护人员应迅速将中毒者移至空气新鲜、通风良好的地方。在抢救抬第 8 页运过程中，不能强拖硬拉以防造成外伤，使病情加重，应松开患者衣服、腰带并使其仰卧，以保持呼吸道通畅。同时要注意保暖。救护人员进入现场后，除对中毒者进行抢救外，还应认真查看，并采取有力措施，如关闭泄漏管道阀门、堵塞设备泄漏处、停止输送物料等以切断毒性危险化学品来源。对于已经泄露出来的有毒气体或蒸气，应迅速启动通风排毒设施或打开门窗，或者进行中和处理，降低毒性危险化学品在空气中的浓度，为抢救工作创造有利条件。(3)迅速脱去被毒性危险化学品污染的衣服、鞋袜、手套等，并用大量清水或解毒液彻底清洗被毒性危险化学品污染的皮肤。要注
25、意防止清洗剂促进毒性危险化学品的吸收，以及清洗剂本身所致的呼吸中毒。对于黏稠性毒性危险化学品，可以用大量肥皂水冲洗(敌白虫不能用碱性液冲洗)，尤其要注意皮肤褶皱、毛发和指甲内的污染，对于水溶性毒性危险化学品，应先用棉絮、干布擦掉毒性危险化学品，再用清水冲洗。(4)若毒性危险化学品经口引起急性中毒，对于非腐蚀性毒性危险化学品，应迅速用 15000 的高锰酸钾溶液或 12的碳酸氢钠溶液洗胃，然后用硫酸镁溶液导泄。对于腐蚀性毒性危险化学品，一般不宜洗胃，可用蛋清、牛奶或氢氧化铝凝胶灌服，以保护胃黏膜。(5)令中毒患者呼吸氧气。若患者呼吸停止或心跳骤停，应立即施行复苏术。4. 一些毒性物质污染的处理清
26、除有毒化学品污染的措施，主要是用有一定压力的水进行喷射冲洗，或用热水冲洗，也可用蒸气熏蒸，或用药物进行中和、氧化或还原，以破坏或减弱其危害性。对黏稠状的污染物，如油漆等不易冲洗时，可用沙搓和铲除。对渗透污染物，如联苯胺、煤焦油等，经洗刷后再用蒸气促其蒸发来清除污染。(1)对氰化钠、氰化钾及其他氰化物的污染，可用硫代硫酸钠的水溶液浇在污染处，因为硫代硫酸钠与氰化物反应，可以生成毒性低的硫氰酸盐。然后用热水冲洗，再用冷水冲洗干净。也可用硫酸亚铁、高锰酸钾、次氯酸钠代替硫代硫酸钠。(2)对硫、磷及其他有机磷剧毒农药，如苯硫磷、敌死通等首先用生石灰将泄漏的药液吸干，然后用碱水湿透污染处，用热水冲洗后再
27、用冷水冲洗干净。因为有机磷农药属于磷酸酶类、硫代磷酸酶类、氟代磷酸酯类毒性危险化学品，在碱性溶液中会迅速分解破坏而失去毒性。(3)硫酸二甲酯泄漏后，先将氨水洒在污染处进行中和，也可用漂白粉或 5 倍水浸湿污染处，再用碱水浸湿，最后用热水和冷水各冲洗一次。(4)甲醛泄漏后，可用漂白粉加 5 倍水浸湿污染处，因为甲醛可以被漂白粉氧化成甲酸，然后再用水冲洗干净。(5)苯胺泄漏后，可用稀盐酸或稀硫酸溶液浸湿污染处，再用水冲洗。因为苯胺呈碱性，能与盐酸反应生成盐酸盐。如与硫酸化合，可生成硫酸盐。第 9 页(6)汞泄漏后可先行收集，然后在污染处用硫磺粉覆盖，因汞挥发出来的蒸气遇硫磺生成硫化汞而不致逸出，最
28、后冲洗干净。(7)磷容器破裂失去水保护将会产生燃烧，此时应先戴好防毒面具，用工具将黄磷移放到完好的盛器中，切勿用手接触。污染处用石灰乳浸湿，再用水冲洗。被黄磷污染的用具，可用 5硫酸铜溶液冲洗。(8)砷泄漏后可用碱水和氢氧化铁解毒，再用水冲洗。(9)溴泄漏后可用氨水使生成铵盐，再用水冲洗。（二）腐蚀性危险化学品腐蚀性物品接触人的皮肤、眼睛、肺部、食道等，会引起表皮细胞组织发生破坏作用而造成灼伤，而且被腐蚀性物品灼伤的伤口不易愈合。内部器官被灼伤时，严重的会引起炎症，如肺炎，甚至会造成死亡。特别是接触氢氟酸时，能发生剧痛，使组织坏死，如不及时治疗，会导致严重后果。（三）放射性危险化学品的危险特性
29、具有放射性的危险化学品能从原子核内部，自行不断放出有穿透力、为人们肉眼不可见的射线( 射线、 射线、 射线和中子流)的性质。放射性危险化学品的主要危险特性在于它的放射性。其放射性强度越大，危险性就越大。人体组织在受到射线照射时，能发生电离，如果人体受到过量射线的照射，就会产生不同程度的损伤。在极高剂量的放射线作用下，能造成 3 种类型的放射伤害：(1)对中枢神经和大脑系统的伤害。这种伤害主要表现为虚弱、倦怠、嗜睡、昏迷、震颤、痉挛，可在两天内死亡。(2)对肠胃的伤害。这种伤害主要表现为恶心、呕吐、腹泻、虚弱和虚脱，症状消失后可出现急性昏迷，通常可在两周内死亡。(3)对造血系统的伤害。这种伤害主
30、要表现为恶心、呕吐、腹泻，但很快能好转，经过约 23 周无症状之后，出现脱发，经常性流鼻血，再出现腹泻，极度憔悴，通常在 26 周后死亡。（四）劳动防护用品选用原则一般来讲，在安全技术措施中，改善劳动条件，排除危害因素是根本性的措施，但在一定条件下，如事故救援和抢修过程中，个人劳动防护用品就成为人身安全的主要手段。从危险化学品对人体的侵入途径着眼，防护用品应防止其由呼吸道、暴露部位、消化道等侵入人体。如前所述，因工业生产中毒性危险化学品进入人体的最重要的途径是呼吸道，所以主要介绍呼吸道防毒劳动防护用具的选用原则，见表 93。表 93 呼吸道防毒面具选用表品 类 使用范围头罩式面具过滤式 全面罩
31、式面罩式面具 导管式毒性气体的体积浓度低，一般不高于 1%，具体选择按GB 2890 一 1995 进行第 10 页直接式双罐式防毒口罩单罐式防毒口罩半面罩式简易式防毒口罩氧气呼吸器供氧(气)式空气呼吸器生氧面具毒性气体浓度高，毒性不明或缺氧的可移动性作业自给式生氧式自救器 上述情况短暂时间事故自救用电动式送风长管式人工式毒性气体维度高，缺氧的固定作业隔离式隔离式自吸长管式 同上，导管限长18 mm第二节 化工事故主要类型一、典型化学反应危险性(一)氧化反应1 氧化反应的主要危险性(I)氧化反应需要加热，同时绝大多数反应又是放热反应，因此，反应热如不及时移去，将会造成反应失控，甚至发生爆炸。(
32、2)氧化反应中被氧化的物质大部分是易燃、易爆物质，如乙烯氧化制取环氧乙烷、甲醇氧化制取甲醛、甲苯氧化制取苯甲酸中，乙烯是可燃气体，甲苯和甲醇是易燃液体。(3)氧化反应中的有些氧化剂本身是强氧化剂，如高锰酸钾、氯酸钾、过氧化氢、过氧化苯甲酰等，具有很大的危险性，如受高温、撞击、摩擦或与有机物、酸类接触，易引起燃烧或爆炸。(4)许多氧化反应是易燃、易爆物质与空气或氧气反应，反应投料比接近爆炸极限，如果物料配比或反应温度控制不当，极易发生燃烧爆炸。(5)氧化反应的产品也具有火灾、爆炸危险性。如环氧乙烷、36.7的甲醛水溶液等。(6)某些氧化反应能生成过氧化物副产物，它们的稳定性差，遇高温或受撞击、摩
33、擦易分解，造成燃烧或爆炸。如乙醛氧化制取醋酸过程中生成过醋酸。2. 氧化过程的安全措施(1)在氧化反应中，一定要严格控制氧化剂的投料比，当以空气或氧气为氧化剂时，反应投料比应严格控制在爆炸范围以外。第 11 页(2)氧化剂的加料速度不宜过快，防止多加、错加。反应过程应有良好的搅拌和冷却装置，严格控制反应温度、流量，防止超温、超压。(3)防止因设备、物料含有杂质为氧化剂提供催化剂，例如有些氧化剂遇金属杂质会引起分解。空气进入反应器前一定要净化，除掉灰尘、水分、油污以及可使催化剂活性降低或中毒的杂质，减少着火和爆炸的危险。(4)反应器和管道上应安装阻火器，以阻止火焰蔓延，防止回火。接触器应有泄压装
34、置，并尽可能采用自动控制、报警联锁装置。（二）还原反应1.还原反应的主要危险性(1)许多还原反应都是在氢气存在条件下，并在高温、高压下进行，如果因操作失误或设备缺陷发生氢气泄漏，极易发生爆炸。(2)还原反应中使用的催化剂，如雷内镍、钯碳等，在空气中吸湿后有自燃危险，在没有点火源存在的条件下，也能使氢气和空气的混合物引燃。(3)还原反应中使用的固体还原剂，如保险粉，氢化铝锂、硼氢化钾等，都是遇湿易燃危险品。(4)还原反应的中间体，特别是硝基化合物还原反应的中间体，也有一定的火灾危险，例如，邻硝基苯甲醚还原为邻氨基苯甲醚过程中，产生 150下可自燃的氧化偶氮苯甲醚。苯胺在生产过程中如果反应条件控制
35、不好，可生成爆炸危险性很大的环已胺。(5)高温、高压下的氢对金属有渗碳作用，易造成氢腐蚀。2.还原反应过程的安全措施(1)操作过程中一定要严格控制温度、压力、流量等各种反应参数和反应条件。(2)注意催化剂的正确使用和处置。雷内镍、钯碳等催化剂平时不能暴露在空气中，要浸在酒精中。反应前必须用氮气置换反应器内的全部空气，经测定确认氧含量符合要求后，方可通入氢气。反应结束后，应先用氮气把氢气置换掉，才可出料，以免空气与反应器内的氢气混合，在催化剂自燃的情况下发生爆炸。(3)注意还原剂的正确使用和处置。例如，氢化铝锂应浸没在煤油中储存。使用时应先用氮气置换干净，在氮气保护下投料和反应。(4)对设备和管
36、道的选材要符合要求，并定期检测，以防止因氢腐蚀造成事故。(5)车间内的电气设备必须符合防爆要求，厂房通风要好，且应采用轻质屋顶，设置天窗或风帽，使氢气易于逸出，尾气排放管要高出屋脊 2 m 以上并设阻火器。(三)硝化反应第 12 页有机化合物分子中引入硝基取代氢原子而生成硝基化合物的反应，称为硝化。用硝酸根取代有机化合物中的羟基的化学反应，则是另一种类型的硝化反应，产物称为硝酸酯。硝化反应是生产染料、药物及某些炸药的重要反应。硝化过程常用的硝化剂是浓硝酸或浓硝酸和浓硫酸配制的混合酸。此外，硝酸盐和氧化氮也可做硝化剂。一般的硝化反应是先把硝酸和硫酸配制成混酸，然后在严格控制温度的条件下将混酸滴入
37、反应器，进行硝化反应。1硝化反应的主要危险性(1)硝化反应是放热反应，温度越高，硝化反应的速度越快，放出的热量越多，越极易造成温度失控而爆炸。(2)被硝化的物质大多为易燃物质，有的兼具毒性，如苯、甲苯、脱脂棉等，使用或储存不当时，易造成火灾。(3)混酸具有强烈的氧化性和腐蚀性，与有机物特别是不饱和有机物接触即能引起燃烧。硝化反应的腐蚀性很强，会导致设备的强烈腐蚀。混酸在制备时，若温度过高或落入少量水，会促使硝酸的大量分解，引起突沸冲料或爆炸。(4)硝化产品大都具有火灾、爆炸危险性，尤其是多硝基化合物和硝酸酯，受热、摩擦、撞击或接触点火源，极易爆炸或着火。2硝化反应过程的安全措施(1)制备混酸时
38、，应严格控制温度和酸的配比，并保证充分的搅拌和冷却条件，严防因温度猛升而造成的冲料或爆炸。不能把未经稀释的浓硫酸与硝酸混合。稀释浓硫酸时，不可将水注入酸中。(2)必须严格防止混酸与纸、棉、布、稻草等有机物接触，避免因强烈氧化而发生燃烧爆炸。(3)应仔细配制反应混合物并除去其中易氧化的组分，不得有油类、酐类、甘油、醇类等有机物杂质，含水也不能过高；否则，此类杂质与酸作用易引发爆炸事故。(4)硝化过程应严格控制加料速度，控制硝化反应温度。硝化反应器应有良好的搅拌和冷却装置，不得中途停水断电及搅拌系统发生故障。硝化器应安装严格的温度自动调节、报警及自动连锁装置，当超温或搅拌故障时，能自动报警并停止加
39、料。硝化器应设有泄爆管和紧急排放系统，一旦温度失控，紧急排放到安全地点。(5)处理硝化产物时，应格外小心，避免摩擦、撞击、高温、日晒，不能接触明火、酸、碱等。管道堵塞时，应用蒸气加温疏通，不得用金属棒敲打或明火加热。(6)要注意设备和管道的防腐，确保严密不漏。(四)聚合反应第 13 页由低分子单体合成聚合物的反应称为聚合反应。聚合反应的类型很多，按聚合物单体元素组成和结构的不同，分为加成聚合和缩合聚合两大类。聚合过程在工业上的应用十分广泛，如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等塑料，聚丁二烯、顺丁、丁腈等橡胶以及尼龙纤维等，都是通过小分子单体聚合的方法得到的。1聚合反应的主要危险性(1)聚合反应中的使用
40、单体、溶剂、引发剂、催化剂等大多是易燃、易爆物质，使用或储存不当时，易造成火灾、爆炸。如聚乙烯的单体乙烯是可燃气体，顺丁橡胶生产中的溶剂苯是易燃液体，引发剂金属钠是遇湿易燃危险品。(2)许多聚合反应在高压条件下进行，单体在压缩过程中或在高压系统中易泄漏，发生火灾、爆炸。例如，乙烯在 130300 MPa 的压力下聚合合成聚乙烯。(3)聚合反应中加入的引发剂都是化学活性很强的过氧化物，一旦配料比控制不当，容易引起爆聚，反应器压力骤增易引起爆炸。(4)聚合物分子量高，黏度大，聚合反应热不易导出，一旦遇到停水、停电、搅拌故障时，容易挂壁和堵塞，造成局部过热或反应釜飞温，发生爆炸。2聚合反应过程的安全
41、措施(1)应设置可燃气体检测报警器，一旦发现设备、管道有可燃气体泄漏，将自动停车。(2)反应釜的搅拌和温度应有检测和连锁装置，发现异常能自动停止进料。(3)高压分离系统应设置爆破片、导爆管，并有良好的静电接地系统，一旦出现异常，及时泄压。(4)对催化剂、引发剂等要加强储存、运输、调配、注入等工序的严格管理。(5)注意防止爆聚现象的发生。(6)注意防止粘壁和堵塞现象的发生。(五)裂化反应裂化有时又称为裂解，是指有机化合物在高温下分子发生分解的反应过程。而石油产品的裂化主要是以重油为原料，在加热、加压或催化荆作用下，分子量较高的烃类发生分解反应生成分子量较小的烃类，在经分馏而得到裂化气、汽油、煤油
42、和残油等产品。裂化可分为热裂化、催化裂化、加氢裂化 3 种类型。1热裂化热裂化在加热和加压下进行，根据所用压力的不同分为高压热裂化和低压热裂化。产品有裂化气体、汽油、煤油、残油和石油焦。热裂化装置的主要设备有管式加热炉、分馏塔、反应塔等。1)热裂化的主要危险性热裂化在高温、高压下进行，装置内的油品温度一般超过其自燃点，漏出会立即着火。热裂化过程产生大量的裂化气，如泄漏会形成爆炸性气体混合物，遇加热炉等明火，会发生爆炸。第 14 页2)热裂化反应过程的安全措施(1)要严格遵守操作规程，严格控制温度和压力。(2)由于热裂化的管式炉经常在高温下运转，要采用高镍铬合金钢制造。(3)裂解炉炉体应设有防爆
43、门，备有蒸气吹扫管线和其他灭火管线，以防炉体爆炸和用于应急灭火。设置紧急放空管和放空罐，以防止因阀门不严或设备漏气造成事故。(4)设备系统应有完善的消除静电和避雷措施。高压容器、分离塔等设备均应安装安全阀和事故放空装置。低压系统和高压系统之问应有止逆阀。配备固定的氮气装置、蒸气灭火装置。(5)应备有双路电源和水源，保证高温裂解气直接喷水急冷时的用水用电，防止烧坏设备。发现停水或气压大于水压时，要紧急放空。(6)应注意检查、维修、除焦，避免炉管结焦，使加热炉效率下降，出现局部过热，甚至烧穿。2催化裂化催化裂化在高温和催化剂的作用下进行，用于由重油生产轻油的工艺。催化裂解装置主要由反应再生系统、分
44、馏系统、吸收稳定系统组成。1)催化裂化的主要危险性催化裂化在 160520的高温和 0.10.2 MPa 的压力下进行，火灾、爆炸的危险性也较大。操作不当时，再生器内的空气和火焰可进入反应器引起恶性爆炸事故。U 形管上的小设备和阀门较多，易漏油着火。裂化过程中，会产生易燃的裂化气。活化催化剂不正常时，可能出现可燃的一氧化碳气体。2)催化裂化过程的安全措施(1)保持反应器与再生器压差的稳定，是催化裂化反应中最重要的安全问题。(2)分馏系统要保持塔底油浆经常循环，防止催化剂从油气管线进入分馏塔，造成塔盘堵塞。要防止回流过多或太少造成的憋压和冲塔现象。(3)再生器应防止稀相层发生二次燃烧，损坏设备。
45、(4)应备有单独的供水系统。降温循环水应充足，同时应注意防止冷却水量突然增大，因急冷损坏设备。(5)关键设备应备有两路以上的供电。3加氢裂化加氢裂化是在催化剂及氢存在条件下，使重质油发生催化裂化反应，同时伴有烃类加氢、异构化等反应，从而转化为质量较好的汽油、煤油和柴油等轻质油的过程。加氢裂化是 20 世纪 60 年代发展起来的新工艺。加氢裂化装置类型很多，按反应器中催化剂放置方式的不同，可分为固定床、沸腾床等。第 15 页1)加氢裂化的主要危险性加氢裂化在高温、高压下进行，且需要大量氢气，一旦油品和氢气泄漏，极易发生火灾或爆炸。加氢是强烈的放热反应。氢气在高压下与钢接触，钢材内的碳分子易被氢气
46、夺走，强度降低，产生氢脆。2)加氢裂化过程的危险控制要点(1)要加强对设备的检查，定期更换管道、设备，防止氢脆造成事故。(2)加热炉要平稳操作，防止局部过热，防止炉管烧穿。(3)反应器必须通冷氢以控制温度。【例题】：还原反应过程中，雷内镍、钯碳等催化剂平时不能暴露在空气中，要浸在中。 ( )A.煤油 B.酒精 C.水 D.机油【答案】：B二、爆炸危险环境分类1气体、蒸气爆炸危险环境0 区 指爆炸气体环境连续出现或长时间存在的场所。1 区 指正常运行时可能出现爆炸性气体可能出现的场所。2 区 指正常运行时不可能出现爆炸性气体环境如果出现也是偶然发生并且是短时间存在的场所。2粉尘、纤维爆炸危险环境
47、10 区(10 级危险区域) 指正常运行时连续或长时问或短时间频繁出现爆炸性粉尘、纤维的区域。11 区(11 级危险区域) 指正常运行时不出现，仅在不正常运行时短时间偶然出现爆炸性粉尘、纤维的区域。爆炸性粉尘、纤维的区域。3 火灾危险环境有可燃物能构成火灾但不致引起爆炸的区域。按照爆炸和火灾危险境电力装置设计规范(GB 50058-1992)，火灾危险环境分为 3 种区域。21 区有液体可燃物22 区有粉尘、纤维可燃物23 区有固体可燃物4 可燃气体的火灾危险性分类第 16 页三、雷击(一)直击雷每次雷击有三、四个至数几十个冲击。第一个冲击的先导放电是跳跃式先 g放电，第二个以后的先导放电是箭
48、形先驱放电。(二)静电感应雷静电感应雷是由于带电积云接近地面，在架空线路导线或其他导电凸出物顶部感应出大量电荷引起的。在带电积云与其他客体放电后，架空线路导线或导电凸出物顶部的电荷失去束缚。形成以大电流、高电压冲击渡的雷电冲击波。(三)电磁感应雷电磁感应雷是由于雷电放电时巨大的冲击电流在周围空间产生迅速变化的强磁场引起的。这种迅速变化的磁场能在邻近的导体上感应出很高的电动势。如系开口环状导体，开口处可能发生二次放电；如系闭合导体环路，环路内将产生很大的冲击电流。(四)球雷球雷是雷电放电时形成的发红光、橙光、白光或其他颜色光的火球。出现的概率约为雷电放电次数的2。其直径多为 20 啪左右；其运动
49、速度约为 2 ms 或更高一些：其存在时间为数秒钟到数分钟，球雷是一团处在特殊状态下的带电气体。球雷可能从门、窗、烟囱等通道侵入室内。球雷可能无声地消失，也可能发出丝丝的声音也可能发生剧烈的爆炸。(五)雷电的特点1 雷电流幅值很大。雷电流幅值可高达数十至数百千安。雷电流幅值越大者出现的概率越小。100kA的雷电流幅值对应的概率约为 12。2 冲击过电压很高。直击雷冲击过电压可高达数千千伏、感应雷冲击过电压可高达数百千伏。3 冲击性强。雷电放电时间极短，从而表现出很强的冲击性。4 雷电流陡度大，有高频特征。(六)雷电的危害1 爆炸和火灾：2 电击；3 毁坏设备和设施；4 大规模停电。四、静电第 17 页生产过程中产生的静电除可能给人以电击和妨碍生产外，在化工行业静电是引起爆炸的重要原因。有关静电的问题详见本书第二章。五、中毒化工：生产中常见 H2S 中毒炼油化工装置内 H2S 中毒事故的危险源(点)在于：瓦斯、液态烃脱硫装置的富液闪燕塔及其塔顶冷凝拎却器、酸性气分液罐等部位及其相应的人工采样点；硫磺回收装置的酸性气分
