1、一、填空题1气相色谱柱分为 填充柱 和 毛细管柱 两类。2柱层析法净化过程中常用的吸附剂是 弗罗里硅土 、 硅胶 、 活性炭 、 离子交换柱 。3FID 检测器的温度设置，最低不能低于 100 。4液相色谱仪一般由 输液系统 、 进样系统 、 分离系统 、 检测系统 、 控制和数据处理系统 等五部分组成。5薄层色谱法中常用的显色方法有 光学检出法 、 蒸汽检出法 、 试剂显色法 。6农药残留试验过程中，在不产生药害的前提下，以登记的 最高推荐剂量 为残留试验的低剂量，以其 1.5 倍或 2 倍 的剂量为残留试验的高剂量。7一般对于单残留分析方法的回收率范围要求在 60%140% 。8高效液相色
2、谱由 输液系统 、 进样系统 、 分离系统 、 检测系统 、 控制和数据处理系统 等五部分组成。二、简答题1. 写出各种硅胶的代号及其意义。答：硅胶 H：无外加粘合剂硅胶 G：以石膏作粘合剂硅胶 R：特别纯化的硅胶 P: 制备的硅胶 W：水可湿性硅胶 F254+366：不含胶黏剂，含无机荧光剂，在 254nm 和 366nm 呈现荧光背景硅胶 F254S：含抗酸性荧光指示剂硅胶 HF254：不含粘合剂，含荧光指示剂，在 254nm 呈现强的绿色荧光背景硅胶 GF254：同时含有粘合剂和荧光指示剂，在 254nm 呈现强的绿色荧光背景2. 简述农药分析中常用气相色谱仪检测器的类型及其特点。答：火
3、焰离子化检测器（FID）特点：结构简单、性能稳定、灵敏度高、响应快、线性范围宽。火焰光度检测器（FPD）特点：对含磷、硫化物具有较高的选择性和灵敏度，检出限可达 10-12g/s(对 P)或 10-11g/s（对 S）。电子捕获检测器（ECD）特点：是最灵敏的 GC 检测器之一，也是一种选择性很强的检测器，对具有电负性的物质（如含有卤素、硫、磷、氮、氧、氰的物质）具有很高灵敏度， 电负性越强，检测器的灵敏度越高。氮磷检测器 使用寿命长原子发射检测器3. 简述酶抑制法测定农药残留的基本原理。答：基本原理：有机磷和氨基甲酸酯类农药，都是神经毒计，对参与神经生理传递的乙酰胆碱酯酶 AChE 具有抑制
4、作用，是该酶的分解作用不能正常进行，从而导致底物乙酰胆碱的积累，影响动物的正常的神经传导。将这一昆虫毒理学院里应用到农药残留检测中，如果农产品样品提取液中不含有或含有很低的有机磷或氨基甲酸酯类农药，酶的活性就不被一直，试样中加入的基质就呗酶水解，或少部分水解，水解产物与加入的显色剂反应产生颜色；繁殖，如果试样提取液中含有一定量的有机磷或氨基甲酸甲酯类农药，妹的活性就被一直，试样中加入的基质就不能被酶水解，从而不显色或是颜色很浅，用分光分度计测定吸光度值，计算出抑制率，就可以判断出样品中农药残留情况。（依据对 AChE 或羧酸酶酯作用的有无和大小即可判断有机磷或氨基甲酸酯类的有无货含量多少）4.
5、简 述 超 声 波 萃 取 的 提 取 原 理 。答 ： 超 声 波 萃 取 的 提 取 原 理 ： 是 利 用 超 声 波 辐 射 压 强 产 生 的 强 烈 空 化 效 应 、 机 械 振动 、 扰 动 效 应 、 搞 得 加 速 度 、 如 花 、 扩 散 、 击 碎 和 搅 拌 作 用 的 呢 过 多 级 效 应 ，增 大 物 质 分 子 运 动 频 率 和 速 度 ， 增 加 溶 剂 穿 透 了 ， 从 而 加 速 目 标 成 分 进 入 溶剂 ， 促 进 提 取 的 进 行 。5.农 药 残 留 分 析 的 复 杂 性 体 现 在 哪 些 方 面 ？答 ： 残 留 水 平 低 ，
6、分 析 需 分 离 和 测 定 的 物 质 是 在 ng(10-9g)、 pg(10-12)g 甚 至fg(10-15g)水 平 。 分 析 过 程 的 复 杂 性 ： 是 由 农 药 历 史 的 未 知 性 和 样 品 种 类 的 多 样 性 造 成 。 农 药 品 种 的 不 断 增 多 ， 对 农 药 多 残 留 分 析 提 出 了 越 来 越 高 的 技 术 适 应 性 要 求 。6.如 何 对 土 壤 样 品 进 行 预 处 理 ？答 ： 记 录 土 壤 样 品 的 重 量 ， 风 干 ， 粉 碎 样 品 ， 过 筛 （ 24mm 筛 ） ， 除 去 图 样 中 的 石 块 、动 植
7、 物 残 体 等 杂 物 ， 如 果 杂 物 重 量 超 过 样 品 总 量 的 5%， 应 记 录 杂 物 重 量 。 充 分 混匀 后 ， 以 四 分 法 缩 分 ， 最 后 按 要 求 取 12kg， 装 入 容 器 ， 附 上 标 签 。7.影 响 液 -固 萃 取 的 因 素 有 哪 些 ？答 ： 吸 附 剂 ； 洗 脱 溶 剂 ； 保 留 体 积 ； 流 速 ； 物 料 的 性 质 ； 萃 取 温 度 ； 萃取 液 浓 度 等 。8.固 相 萃 取 的 装 置 及 操 作 程 序 ？答 ： 装 置 ：操 作 程 序 ： 首 先 是 柱 的 活 化 和 平 衡 ， 用 适 当 的 溶
8、 剂 冲 洗 以 及 活 化 吸 附 剂 表 卖 弄 ，然 后 再 用 水 冲 洗 让 柱 处 于 湿 润 和 适 于 接 受 样 品 溶 液 的 状 态 ； 然 后 是 上 样 ，将 用 水 稀 释 的 样 品 溶 液 加 在 柱 上 ， 减 压 使 样 品 通 过 柱 子 ； 第 三 步 是 倾 析 ，即 净 化 过 程 ， 以 比 水 极 性 稍 弱 、 能 洗 脱 杂 质 而 让 分 析 物 保 留 的 溶 剂 过 柱 ，除 去 干 扰 物 ； 最 后 是 洗 脱 步 骤 ， 用 少 量 极 性 再 弱 些 的 溶 剂 将 分 析 物 洗 脱回 收 ， 用 于 测 定 。9.简 述 常
9、 用 净 化 方 法 ？答 ： 柱 层 析 法 ； 液 液 分 配 法 ； 吹 扫 共 馏 法 ； 沉 淀 净 化 法 ； 化 学 净 化 法 。10.超 临 界 流 体 萃 取 有 哪 些 特 点 ？答 ： 可以在接近于室温(35-40)的条件下 CO2 气体笼罩下进行提取，有效地防止了热敏性物质的氧化和逸散。CO2 是一种不活泼的气体,萃取过程不发生化学反应,且属于不燃性气体,无味、无臭、无毒，故安全性好，而且极易从提取产物中分离出来。 萃取和分离合二为一，当饱含溶解物的 CO2-SCF 流经分离器时，由于压力下降使得 CO2 与萃取物迅速成为两相（气液分离）而立即分开，不仅萃取效率高而且
10、能耗较少，节约成本。CO2 价格便宜，纯度高，容易取得，且在生产过程中循环使用，从而降低成本。可以利用温度、压力的变化来实现提取和分离过程。使用 SFE 是最干净的提取方法,，由于全过程不用有机溶剂,因此萃取物绝无残留溶媒,同时也防止了提取过程对人体的毒害和对环境的污染,是 100%的纯天然。11.简 述 薄 层 色 谱 的 操 作 过 程 ？ 薄 层 板 的 预 处点样 样 品 溶 液 的 制 备展 开 色 谱 前 衍 生 化定 位 三、名词解释1. 农药残留和农药残留毒性答：农药残留：指由于农药的应用而残存于生物体、农产品和环境中的农药亲体及其具有毒理学意义的杂质、代谢转化产物和反应物等所
11、有衍生物的总称。农药残留毒性：因摄入或长时间重复暴露农药残留而对人、畜以及有益生物产生急性中毒或慢性毒害。2. 农药纯品和农药标准物质答：农药纯品：是指目前对农药提纯和鉴定技术最高水平所能达到的条件下，纯化出的能够真正反映农药化合物本身特性的高纯度物质。农药标准物质：具有一种或多种足够均匀和很好确定了的特性值，用以校准设备，评价测量方法或给材料赋值的材料或物质。3.农药最大残留限量（MRL）和每日允许摄入量（ADI）答：MRL ：指 由 食 品 营 养 标 准 委 员 会 推 荐 的 ， 食 品 或 动 物 饲 料 中 允 许 的 农 药薄 层 的 制 备 与 活化定 性 定 量残 留 物 的
12、 最 大 浓 度 （ 毫 克 /千 克 ） 。 是 根 据 在 毒 理 学 上 认 为 可 以 接 受的 食 品 农 药 残 留 量 指 定 的 。ADI: 人 类 每 日 摄 入 某 物 质 直 至 终 生 ， 而 不 产 生 可 检 测 到 的 对 健 康 产 生 危 害的 量 ， 以 每 千 克 体 重 可 摄 入 的 量 (毫 克 )表 示 ， 单 位 为 mg/kg 体 重 。4.实验室样品答：按照 IUPAC 和 ISO 提出的的定义，从群体采集的送达残留分析实验室的样品材料。5.液-液萃取及其基本原理答：液液萃取：是根据分配定律，用与液体样品（一般是水）不混溶的溶剂与样品液体接触
13、、分配、平衡，使溶于样品液体相的化合物转入提取溶剂相的过程。基本原理：利用液体混合物中各组分在溶剂中溶解度的差异，而到达混合物分离的目的。6.农药多残留分析答：农药多残留方法：是在一次分析中同时测定一种以上的农药残留的方法。农药多残留分析主要分为两类。如果建立的多残留分析方法或进行的检测是针对多种不同类型农药进行的，则称为多类多残留方法；只检测性质相近的某类农药的多残留方法，称为选择性多残留方法，也叫单类多残路方法。四、试验题1、根据所学的知识，请你写出建立农药分析和残留分析实验室所需要的仪器设备。答：气相、液相、气质、液质等仪器；农残速测仪；水浴锅；振动仪；抽风柜；天平；电热烘箱；分光分度计
14、；玻璃器皿、仪器等。2、在薄层层析中，常用偶氮苯和苏丹来检测硅胶和氧化铝活度的染料，分子式如下图所示。使用硅胶 G 制成薄层板，淋洗剂为石油醚：乙酸乙酯（ 4：1） 。请你根据所学的知识，判断薄层板上这两个点分别是哪种化合物，并说明原因。五、论述题1、论述农药标准品常用的制备方法。答 ： 原料的选择：原料不宜含乳化剂、助剂及其它添加剂；提纯：纯化技术主要有重结晶法、提取法、蒸馏法、区域熔融法、升华法和薄层色谱法；（其他的可以不写）农药标准品的定性、定量及确证； 均 匀 性 检 测 ； 稳定性；标准值及不确定值的计算。2、写出样品的提取技术的类型及其提取溶剂的要求。答：类型：溶剂提取法、固相提取
15、法、强制挥发提取法。要求：萃取剂的选择性（极性）；稳定性好、毒性小；沸点，40 至 80为宜；萃取剂回收的难易及经济性；色谱检测仪的响应（要求萃取剂的纯度高）。（1） 溶剂提取法的提取剂要求：溶剂的极性，遵循“相似相溶”原理；溶剂的纯度，一般应用分析纯溶剂；溶剂的沸点，溶剂的沸点在4580之间为宜，沸点太低，容易挥发，沸点太高，不利于提取液的浓缩。（2） 固相提取法的提取剂要求：固相提取吸附剂分为正相和反向吸附剂两类；正相固 相 萃 取 所 用 的 吸 附 剂 都 是 极 性 的 ； 反 相 固 相 萃 取 所 用的 吸 附 剂 和 目 标 化 合 物 通 常 是 非 极 性 的 或 极 性
16、较 弱 的 ， 主 要 是 靠 非 极 性 非极 性 相 互 作用 ， 是 范 德 华 力 或 色 散 力 ； 固相提取现在多使用商品化的固相提取小Rf=0.76Rf=0.57ABNNNHONAzobenzeSudanI剂；吸附剂的吸附容量要大，一般都在 500g/g 以上，穿透体积要适当。（3）强制挥发提取剂的提取剂要求： 透过性好、耐高温、水亲和性低、吸附谱广。3、论述使用气相色谱时，如何选择操作条件？答：柱长：柱长的选择以使组分分离度达到所期望的值为准。柱径：柱径小有利于减少组分在柱内的分子扩散，提高柱效，但柱径太小不利于操作，填充柱的柱内径一般以 23mm 为宜。载气及其流速的选择：载
17、气的选择首先要适应所用检测器的要求，同时应考虑载气对柱效的影响。在填充柱色谱中，载气流速一般以 N2 34cm/s、He 67cm/s 较为合适。实际分析中载气流速一般大于最佳值。柱温的选择：柱温一般选择个组分平均温度或者稍低些。气化温度：气化温度应比样品组分中最高沸点高。进样量与进样时间：进样量要适当，进样时，保持实验其它条件不变。逐渐增大进样量，直至峰的半峰宽变宽或保留之不变，此进样量就为最大允许进样量；进样速度要快。担体：一般粒度直径为柱内径的 1/201/25 为宜。4、Oryzanone 是水稻植株中分离到的一种二化螟的性引诱剂，它的分子结构式及合成方法如图所示，该化合物沸点为 22
18、4226。请你根据所学知识以及实验室的条件，建立稻酮的详细分析方法。注：乙酸酐（沸点为 138140）过量， 乙酸（沸点为 118） 。5、目前，我国南方稻飞虱大发，已经成为水稻种植中最具危害的一种农田害虫，请你选择一种防治的农药，并将它加工成一定的制剂，建立这种制剂的分析方法。答：稻飞虱防治农药：马拉硫磷，具 有 良 好 的 触 杀 ， 胃 毒 和 一 定 的 熏 蒸 作 用 ， 无内 吸 作 用 。 使 用 时 用 45%乳 油 1000 倍 液 喷 雾 ， 每 亩 喷 液 量 75100kg。马 拉 硫 磷 的 分 析 方 法 ： （ 1） 气 相 色 谱 法 ： （ GB13192-91， 水 质 ） 气 相 色 谱 法 （ GB/T5009.20-1996,粮 食 、 蔬 菜 、 油 ） 检 出 限 ：0.1mg， .02mg/L。 （ 2） 酶 氯 化 铁 分 光 光 度 法 ， 检 出 限 ： 0.1g /mL （ 3） 硫 酸 钯 分 光 光 度 法 ， 检 出 限 ： 5g /mLO(CH3O)2anhydrousAlCl3 CH3O2H
