1、一、水蒸气蒸馏法蒸馏是将物质加热变为蒸气，又将蒸气冷却为液体这两个过程的联合操作 1、原理：道尔顿分压定律： P总PA+PBP总：总蒸气压PA：水蒸气压PB ：成分蒸气压,第三章 其他提取技术,水蒸气蒸馏法,2、适用范围： 适用于具有挥发性的，能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生反应，且难溶或不溶于水的成分的提取。这类成分沸点多在100以上，并在100左右有一定的蒸气压。如挥发油、小分子量的生物碱等。,分类: 共水蒸馏法 通水蒸气蒸馏法 水上蒸馏法,水蒸气蒸馏法,3、仪器装置：(通水蒸气蒸馏法) 包括：水蒸气发生器、蒸馏瓶、冷凝管、接受器等几部分组成。幻灯片,1.玻璃管 2.螺旋夹 3.水蒸汽
2、发生器 4.蒸馏瓶 5.冷凝管 6.连接管 7.接收器,4、操作过程：,将药材粗粉装入蒸馏瓶内，加入水使药材充分浸润，体积不超过蒸馏瓶容积的1/3，然后加热水蒸气发生器使水沸腾，产生水蒸气通入蒸馏瓶，药材中挥发性成份随水蒸汽蒸馏被带出，经冷凝后，收集于接受瓶中。,5、注意事项：,蒸馏过程中需对蒸馏瓶采取保温措施，以免 部分水蒸气冷凝，增加蒸馏瓶内体积。蒸馏需中断或完成时，应先打开三通管的螺 旋夹，使与大气压相通后，再关热源以防液 体倒吸。对于某些在水中溶解度稍大的挥发性成份， 馏出液可再蒸馏一次以提高纯度，或加盐 进行盐析。,二、升华法,1、原理：利用药材中的成分具有升华的性质。即由固体 气体
3、。2、适用范围：具有升华性质的成分，如茶叶中的咖啡因，大黄中游离羟基蒽醌等。3、注意事项：升华高温会使某些成分分解，且升华不完全。实际生产中较少用。,升华装置图,升华与凝华高温下物质由固体直接变为气体，冷却后又变为固体。,播放录像：水蒸气蒸馏 咖啡因的提取精制,三、 超临界流体提取法,概念 超临界流体 特性 种类 原理超临界流体萃取 设备 工艺 特点,超临界流体(SF)的概念,是指在临界温度和临界压力以上的流体。高于临界温度和临界压力而接近临界点 的状态称为超临界状态。处于超临界状态时，气液两相性质非常接近，以至于无法分辨，故称之为 SF。,纯流体的压力与温度图,AT气固平衡的升华曲线BT液固
4、平衡的熔融曲线CT气液平衡的饱和液体的蒸气压曲线C为临界点,气体、液体和SF物理特征比较,超临界流体的特性,1:密度与液体相近，具有类似液体的高密度; 2:粘度与气体相近，具有类似气体的低黏度,其扩散系数约比液体大100倍. 溶质的溶解性能与溶剂的密度、扩散系数成正比，与粘度成反比。因此，SF对很多物质有很强的溶解能力。,常用作SF的物质,CO2 、氧化亚氮、乙烷、乙烯、甲苯等CO2的优点： 1、无毒、不易燃易爆、安全、价廉 2、有较低的临界压力（Pc=7.37Mpa） 和临界温度（Tc =31.4）， 3、对大部分物质不起反应，可循环使用。故CO2最常用于中药有效成份的提取。,超临界流体提取
5、法,超临界流体萃取（Supercritical Fluid Extraction，SFE）是一种利用某物质在超临界区域形成的流体，对中药中有效成份进行萃取分离的新型技术。适于“热敏性”成分提取，可防氧化、热解、水解。提取、分离、溶剂回收同时完成，无污染。,超临界流体萃取法(SFE),1、基本原理： 主要是根据SF对溶质有很强的溶解能力，且在温度和压力变化时，流体的密度、粘度和扩散系数随之变化，溶质的亲和力也随之变化，从而使不同性质的溶质被分段萃取出，达到萃取、分离目的。,SFE装置,CO2-SFE工艺流程简图1.CO2气瓶 2.纯化器 3.冷凝器 4.高压泵 5.加热器 6.萃取器7.分离器
6、8.放油阀 9.减压阀 10,11,12.阀门,2、工艺流程：,四个主要阶段组成： 超临界流体的压缩(升压和定温) 提取(溶质溶解在流体中) 减压(溶质脱溶) 分离,液体CO2由高压泵加压到萃取工艺要求的压力并传送到换热器，将CO2流体加温到萃取工艺所需温度后进入萃取器，在此完成萃取过程。负载溶质的CO2流体在分离器中改变温度压力，溶解度降低使萃取物得以分离。分离萃取物后的CO2流体再经换热器液化后回到储罐中循环使用,3、CO2-SFE具有下列特点：,（1）可在低温下提取 （2）完全没有残留溶剂 （3）提取效率高，节约能耗,超临界状态下，CO2对不同溶质的溶解能力差别很大， 一般说来有以下规律
7、： (1)亲脂性、低沸点成分可在低压萃取（104kPa），如挥发油、烃、酯等。(2)化合物的极性基团愈多，就愈难萃取。(3)化合物的分子量愈高，愈难萃取。,4、夹带剂的应用,夹带剂就是在萃取物和超临界流体组成的二元系中加入第三组分，可使原来成份的溶解度得以改善。例如： CO2-SFE 乙醇棕榈酸 0.25（WW） 5.0罗汉果苷V 不能被萃取出来 有一定量,一般来说，具有很好溶解性能的溶剂，也往往是很好的夹带剂。例如甲醇、乙醇、丙酮等。通常夹带剂的用量不超过15。,5、超临界流体萃取法的应用：,50年代:如从石油中脱沥青。70年代:如从咖啡豆中脱咖啡因，烟草中脱尼古丁等。70年代末，在食品工业
8、中应用日益广泛，如从啤酒花中提取酒花精已形成了生产规模。80年代以来，更广泛地用于香精和香辛料成份的提取。,SFE小结：特点：与经典溶剂提取法比较，不用有机溶剂，而是选用一种称为超临界流体（SF）的物质替代有机溶剂提取。 优点：1）可在低温下提取，“热敏性”成分尤 其适用。 2）无溶剂残留，对作为制剂的中药提 取物的提取是一大优势。 3）提取与蒸馏合为一体，无需回收溶 剂。 4）具选择性分离。,四、微波辅助提取法：,利用微波加热的特性对药材中的有效成分进行选择性的提取。具有快速、高效、高度选择性、对环境无危害等特点。例如：利用微波提取鹰爪豆碱及其代谢产物可将提取率由传统的52.3%提高到80.
9、3%,且省时、省溶剂。,五、加压逆流提取法：,将若干提取装置串联，溶剂与药材逆流通过，并保持一定接触时间的方法。用此法可使冬凌草提取浓度增加19倍，而溶剂及热能单耗降低。,六、酶解法：,大多数淀粉、果胶、蛋白质等杂质，可选择相应的酶予以分解除去。通过加入淀粉部分水解产物及葡萄糖苷酶或转糖苷酶，使脂溶性或难溶于水或不溶于水的有效成份转移到水溶性糖苷中。酶反应较温和地将植物组织分解，可较大幅度的提高效率。,七、旋流提取法：,采用搅拌机搅拌，一定的搅拌速度、水提温度、提取时间的提取方法。如提取侧金盏花，对提取液中黄酮类化合物、皂苷、有机酸等进行分析测定，结果表明旋流法的提取效率高。,八、半仿生提取法
10、：,从生物药剂学的角度，将整体药物研究法与分子药物研究法相结合，模拟口服给药后经胃肠道转运的环境，为经消化道给药的中药制剂设计的一种新的提取工艺。通过提取用水的最佳pH和其他工艺参数的选择， 可用一种或几种有效成份结合主要药理作用指标，采用比例分割法来优选。如以芍药苷、甘草次酸为指标，结果芍药苷止痛颗粒半仿生提取法提取率优于传统水煎煮法。,九、超声提取法：,基本原理：利用超声波的空化作用，破坏植物药材的细胞，使溶剂易于渗入细胞内，同时超声波的强烈振动能传递巨大能量给浸提的药材和溶剂，使它们作高速运动，加强了胞内物质的释放、扩散和溶解，加速有效成份的浸出，大大提高提取效率。,既适用于遇热不稳定的
11、成份提取，亦适用 于各种溶剂的提取。具有提取时间短，提取效率高，无需加热 等优点。但此法对设备要求较高，目前尚 为实验室小规模使用，大规模生产有待于 解决设备问题。,十、中药动态逆流提取法,采用动态罐组式逆流提取工艺、单罐循环提取工艺和中药三效节能蒸发器与喷雾干燥装置，并将其组合起来，可实现从药材煎煮、浓缩、醇沉、过滤至浸膏或干膏的过程，适用于多种溶剂连续或间歇提取。,附：关于水提取液应注意1、霉变若提取或放置时间长，应加防腐剂。2、应确知水能最大限度地提取出有效成分时才选水。3、过滤含大量多糖类（如黄柏水提取液）过滤困难，可加助滤剂如热滑石粉。4、浓缩含皂苷或粘液质时产生泡沫，可加消泡剂丁醇或用新浓缩技术如减压浓缩、薄膜浓缩等。,练习,1、溶剂提取的基本原理是什么？什么叫“相似相溶”？2、比较溶剂极性大小水、甲醇、乙酸乙酯、氯仿、苯、丙酮、乙醇3、比较三种混合溶剂的极性大小（1）苯：乙醇（8：2）（2）苯：乙醇（95：5）（3）苯：乙醇（99：1）4、比较渗漉法和连续加热回流法的异同点？5、比较煎煮法与加热回流法的异同点？,
