1、三个互为超分子异构体的螺旋配位聚 合物的合成、结构及其荧光性能表征,答 辩 人：郑晓丹指导老师：鲁统部 教授专 业：化学工程与工艺,一、研究现状及选题意义,二、研究思路及创新点,三、实验进展及结果讨论,三个互为超分子异构体的螺旋配位聚 合物的合成、结构及其光学性能表征,四、研究情况总结,一、研究现状和选题意义,手性：chirality，是指一个物体与其镜像不存在几何关系对称性，且不能通过任何操作使物体与其镜像完全重合的现象 。,手性（或非心）配位聚合物：,不对称催化、立体选择性分离、手性敏感探针、光学活性（如非线性光学）,合理设计和控制合成仍然是一个大的挑战。,分子水平,超分子水平,螺 旋,手
2、 征 性,制备手性螺旋配位聚合物,配位作用,-堆积,分子间氢键,氰根桥连,配位作用：,多集中于设计适宜的有机手性桥联配体，然后通过配位键等与金属原子组装而成手性螺旋链。,B Wu, W-J Zhang, S-Y Yu, X-T Wu, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1997,1795-1796,氰根桥连：近几年发展起来的新构筑方法,L Jiang , T-B Lu, X-L Feng, Inorg. Chem.2005, 44, 7056-7062., ,如何寻求新的构筑手性螺旋配位聚合的方法,？,二、研究思路及创新点,金属-金属作用如Ag-Ag间的亲银作用：,控制组
3、装合成超分子的结构和维度方面应用较多；,构筑手性螺旋配位聚合物的方法未见报道。,以手性氮杂大环金属配合物为构筑单元与Ag(CN)2 反应，利用亲银作用构筑非心和手性螺旋配位聚合物。,创新点,Ag(CN)2- ：特殊的光学性能,目的：尝试一种构筑手性螺旋配位聚合物的方法 期望合成非线性光学材料,三、实验进展及结果讨论,L=5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环,表 I 配合物 1-3 的元素分析数据,表 II 配合物 1-3 的晶体学参数,配位聚合物1的晶体结构,(Ag(1)-Ag(2)#1=3.0481(12) , #1 = x+1, y, z),结构单元：,D(
4、or L)-NiLAg(CN)22,通过亲银作用沿b轴方向形成一维准螺旋链。,作用点,作用点,配位聚合物1的晶体结构,准螺旋链沿c轴方向俯视图,准螺旋链沿c轴方向示意简图,配位聚合物2的晶体结构,2的结构单元,D-NiL2Ag(CN)23+ Ag(CN)2-,单手性的D-NiL2Ag(CN)23- 配合物离子单元通过Ag-Ag沿b轴方向形成一维左手 ()螺旋链。,2 ,3 ,配位聚合物2、3的螺旋链示意图,配合物 1、2、3 的荧光光谱图,荧光性能测试,404 nm,421 nm,423 nm,本文分别以rac-NiL(ClO4)2、D-NiL(ClO4)2和L-NiL -(ClO4)2为构筑模块，与KAg(CN)2-反应，成功构筑了1个非心和2个手性的螺旋配位聚合物，确定了它们的结构并对其荧光性能进行了初步探讨。开辟了一种新的构筑手性螺旋配位聚合物的方法。,总结与展望：,由于条件限制，以上合成的三个手性螺旋配位聚合物的非线性光学活性还未测定。有关这几个配位聚合物的非线性光学等性能将在接下来的工作中继续研究和探讨。,谢谢！,本文观看结束！,谢 谢欣 赏！,
