10 高温分离提纯过程.ppt

1、第十章 高温分离提纯过程,10.0概述10.1氧化精炼10.2硫化精炼10.3熔析与凝析精炼10.4区域精炼10.5蒸馏与升华精炼10.6粗铅的加锌除银与其它化学精炼,第十章 高温分离提纯过程,10.0 概述,除去有害杂质，生产出具有一定纯度的金属； 当金属中的杂质含量超过一定限度时，其物理、化学和机械性能会发生变化。生产出含有各种规定量的合金元素的金属，使其具有一定的物理、化学和机械性能；如合金钢的生产回收其中具有很高经济价值的稀贵金属“杂质”。如：粗铅、粗铜中的金、银及其他稀贵金属。,一、火法精炼的目的,10.0 概述,利用主金属与杂质的物理和化学性质的差异，形成与主金属不同的新相，将杂质

2、富集于其中；或者：将主金属全部转移至新相，而使杂质残留下来。,二、火法精炼的基本原理,三、火法精炼的基本步骤,用多种（化学的或物理的）方法使均匀的粗金属体系变为多相（一般为二相）体系；用各种方法将不同的相分开，实现主体金属与杂质的分离。,10.0 概述, 根据精炼中平衡共存的相态种类的不同 ,四、火法精炼的基本体系,10.0 概述,五、火法精炼方法,化学法基于杂质与主金属化学性质的不同，加入某种反应剂使之形成某种难溶于金属的化合物析出或造渣。 物理法基于在两相平衡时杂质和主金属在两相间分配比的不同。利用粗金属凝固或熔化过程中，粗金属中的杂质和主金属在液固两相间分配比的不同熔析精炼、区域精炼（区

3、域熔炼）。利用杂质和主金属蒸气压的不同，因而粗金属蒸发过程中，其易蒸发的组份将主要进入气相，与难蒸发组分分离蒸馏精炼、升华精炼。,10.0 概述,10.0 概述,表10-1 化学法火法精炼在冶金中主要应用（一）,注：表中 表示溶于主金属中物质，如 A 表示溶于金属中的杂质A； ( ) 表示熔渣形态，如 (AOn) 表示熔渣中的AOn。,10.0 概述,表10-1 化学法火法精炼在冶金中主要应用（二）,注：表中 表示溶于主金属中物质，如 A 表示溶于金属中的杂质A； ( ) 表示熔渣形态，如 (AOn) 表示熔渣中的AOn。,10.0 概述,10.1 氧化精炼,10.1.1 金属熔体中杂质元素A

4、氧化反应的机制10.1.2 金属熔体中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,10.1 氧化精炼,10.1.1 金属熔体中杂质元素A氧化反应的机制,1、A与空气中的O2直接反应A + 0.5O2 = AO（反应10-1）AO为独立的固相或熔于熔渣中。这种反应机制的机率很小。2、主金属Me首先被氧化成MeO，MeO（包括人工加入的MeO）进而与杂质A反应（或进入熔渣后与杂质反应）： A + (MeO) = (AO) + Me （反应10-2）,10.1.1 金属熔体中杂质元素A氧化反应的机制,3、MeO扩散溶解于主金属中并建立平衡，后者再将A氧化：2Me + 2

5、O 2(MeO)（反应10-3）A + O = (AO) （反应10-4）总反应： A + (MeO) = (AO) + Me,10.1.1 金属熔体中杂质元素A氧化反应的机制,10.1.2 金属熔体中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化, 在氧化精炼条件下，杂质元素及氧都是作为溶质处于主金属的熔体（溶液）中； 在研究熔体（溶液）中的化学反应时，其溶质的标准态不一定采用纯物质； 为研究熔体中化学反应的热力学，须计算在指定标准状态下溶质氧化反应的标准吉布斯自由能变化rG：A + O = AOA，O 金属熔体中的A和氧 rG与主金属熔体（溶剂）的种类、以及所采用的标准态有关。,10.1.2 金属熔体

6、中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化,铁溶液中杂质的氧化 当A和氧均为处于铁液中的溶质时，其标准态采用符合亨利定律、质量浓度为1%的溶液；假定生成物AOn为纯物质时； 氧化反应的rGT关系（图10-1）；铁液中rG与fG*（图7-2）数值上有很大差异；但二者存在着类似的规律性；各元素的顺序亦大体相同。,10.1.2 金属熔体中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化,10.1.2 金属熔体中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化, 在给定的标准状态下， rGT 线位于主金属氧化物的rGT 线以下的元素，都能被主金属氧化物氧化。如铁液中的杂质Al、Ti、Mn、Si等。 在生成的氧化物均为纯物质（活度为1）

7、的情况下，铁液中rGT 线位置愈低的元素愈易被氧化除去；当有多种杂质同时存在时，则位置低者将优先氧化；例如，在铁液中硅将比铬优先氧化。某些rGT 线发生交叉。例如，当温度超过1514K，碳比铬优先氧化去碳保铬。,10.1.2 金属熔体中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化, 标准状态下，rGT 线位于主金属氧化物rGT 线以上的元素在氧化精炼时将不能除去。如钢液中Cu、Ni、W、Mo等合金元素不会氧化。 实践中可采取措施改变反应物或生成物的活度。例如，标准状态下，单纯利用（FeO）的氧化作用，不可能去杂质磷。若造碱性渣，使生成的P2O5发生反应：P2O5 + CaO = CaOP2O5降低P2O

8、5的活度，则可在炼钢过程中脱除部分磷。,10.1.2 金属熔体中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化, 粗铜的氧化精炼 能除去Al、Si、Zn、Fe、In、Sn、Co、As、Sb、Co、Pb等； 造碱性渣可除去部分As、Sb等杂质。 粗铅的氧化精炼 能除去Sn、As、Sb等杂质； 加入NaOH造碱性渣，可大幅度提高除杂效果。,10.1.2 金属熔体中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化,【例1】用空气吹炼成分为1%Si，4.5%C的铁水时，生成的熔渣成分为55%CaO，30%SiO2，15%FeO。已知2C+（SiO2）= Si + 2CO的rG = 519303 - 291.67T，试求PCO

9、= P时开始氧化的温度。【解】由于Si和C都可被氧化，因此出现了选择性氧化的温度界线。以上反应rG = 0时的温度即体系的平衡温度，也是碳开始氧化的温度。rG可由下式求出：,10.1.2 金属熔体中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化,10.1.2 金属熔体中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化,由图5-5得： 由 rG = 0 T = 519303/294. 89 = 1761K（1488）,10.1.2 金属熔体中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,一、生成熔渣或固体产物的氧化精炼过程,1、生成熔渣或固体产物时氧化精炼反应的平衡常数，分配比 当以溶解于金

10、属中的氧作为氧化剂时： A + O = (AO) （反应10-4） （式10-1） 当以（MeO）为氧化剂时，生成物Me可视为纯物质： A + (MeO) = (AO) + Me（反应10-2） （式10-2）,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,【例2】试计算炼钢炉渣组成为45%(CaO+MgO)，25%(SiO2+Al2O3+P2O5)、25%FeO、5%MnO (mol%)，温度为187

11、3K时，钢液中锰的平衡浓度。【解】锰氧化的反应为： Mn(FeO)(MnO)Fe对于Fe、MnO、FeO，以纯物质为标准态；钢中的锰以符合亨利定律质量浓度为1%的溶液为标准态；由于钢液中Mn的浓度很小，fMn 1 。反应的平衡常数：,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,（2）反应物及生成物均以纯物质为标准态（常用于有色冶金） 粗铜的氧化精炼除铁（1200左右，鼓O2）粗铜氧化精炼除铁的反应为：Cu2O + Fe = FeO(s) + 2Cu(l)（反应10-5）平衡常数： 以纯物质为标准态时，aCu = 1；Cu2O在铜液中饱和，FeO一般为单独相存

12、在，故Cu2O 和FeO的活度均可视为1。,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析, 当0值未知，但已知给定温度下杂质的溶解度时，可求得熔体中杂质平衡浓度的近似结果。例如，已知1200时，铁在铜中溶解度为5%（质量），换算成摩尔分数为0.056。已知饱和溶液中溶质的活度与其纯物质相同，即在铁饱和的铜液中，aFe = 1，故Fe = 1/0.056 = 17.8假设在一定的浓度范围内，活度系数不随浓度而变，即在稀溶液中 Fe = = 17

13、.8故平衡时铜液中铁的平衡浓度为： xFe = 1/(17.84.57103) = 1.22105,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,1）温度 金属中许多杂质的氧化过程为放热过程。 升高温度对精炼除杂反应不利。 炼钢过程中硅、锰、铬、磷氧化反应的平衡常数（表10-2）随温度升高而减小。 升高温度不利于这些杂质的氧化。 杂质锑在铅氧化精炼过程中的行为与此类似（图10-2）。 渣含锑相同时，随着温度升高，铅中锑含量增加。,2、影响氧化精炼过程除杂效果的因素,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,图10-2 粗铅氧化精炼过程中杂质锑在金属铅相及渣相的分配与温度的关系,10.1.3 氧化精炼过

14、程的热力学分析,2）熔渣的成分 渣的酸碱度影响渣中氧化物的活度。 当生成的杂质氧化物为酸性（如SiO2，P2O5等）时，则在碱性渣中其活度小，有利于其除去。 例如，粗铅氧化精炼除砷、锑时，加入Na2CO3或硝石，使氧化产物As2O3等进一步反应成砷酸钠以降低其活度。As2O3 + 3Na2CO3 = 2Na3AsO3 + 3CO2 炼钢过程中，磷在渣相和铁液中的LP与渣中SiO2含量有关（图10-3）。降低SiO2、提高CaO含量，LP大幅增加。,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,图10-3 炼钢过程中与渣中SiO2含量的关系,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析, 当杂质氧化产物为碱

15、性氧化物时，则炉渣应保持为酸性。 渣中主金属氧化物（MeO）的活度对氧化精炼有重大影响。 如，炼钢时提高铁液中FeO的活度，相应地提高了铁液中氧的活度，故有利于提高LA 。 例如炼钢过程中LP值与渣中FeO含量由关（图10-4）。 但FeO含量太高时，渣中磷酸盐的稳定性反而降低，不利于脱磷。,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,图10-4 炼钢过程中与渣的碱度R及FeO含量的关系,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,3）金属相的成分金属相的成分将影响杂质A的活度系数fA。如铁液中C、Si、P、Al等对硫活度的相互作用系数均为正值。 它们的存在使铁液中硫的活度系数增大，有利于脱硫。4）杂

16、质的性质杂质A氧化反应的fG*或rG值愈负，则KA值愈大，愈有利于其除去。,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,二、生成气体产物的氧化精炼过程,1、氧化精炼脱碳（或加碳脱氧） 典型的脱碳过程铁液中的脱碳反应：2C + O2 = 2COC + (FeO) = CO + FeC + O = CO（反应10-6） 利用反应10-6，可从高氧含量金属中脱氧加碳脱氧。 在钽、铌等金属的高温真空精炼时，利用反应10-6： 加入钽（铌）的氧化物，除去金属中过剩的碳； 当金属中氧过量时，适当加入碳化物除氧。,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,脱碳（或脱氧）过程中最终产品中残留碳（或氧）量 金属脱碳反

17、应的平衡常数： （式10-6） 在PCO一定的情况下，金属中残余氧和碳浓度之积为常数。钢液脱碳过程中%O与%C的关系（图10-5）。 残余氧和碳浓度之积与PCO值成正比。 为降低碳含量，则应降低PCO（如真空脱碳）或适当提高残余氧含量。 为了降低氧含量，则可适当提高碳含量。,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,图10-5 钢液脱碳过程中%O-%C的关系,1-与熔渣接触的钢液的氧浓度；2-熔池的实际氧浓度；3-PCO=1.01325105 Pa时与%C平衡的%O,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析,PCO的计算： CO气泡的形成应克服气相压力、钢液

18、及熔渣层的静压力以及形成气泡所需的表面能。 在钢液与炉底耐火材料界面上，气泡内的CO分压为： （式10-7）PCO 气泡内的CO分压，Pa；P气 炉气的压力，1.01325105Pa；m、s 分别为钢液及熔渣的密度，kg/m3；Hm、Hs 分别为钢液层及熔渣层的厚度，m； 钢液的表面张力，N/m；r 气泡的半径，m；g 9.81m/s2，重力加速度。,10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析, 当气泡的半径r103m时，2/r 2600Pa；当Hs0.15m时，Hssg 0.06%）的熔融铅缓慢降温，并保持在稍高于 599 K（326 C ）的共晶温度（330350 C），铜以固体浮渣的形式浮于

19、铅熔体表面而与之分离；粗铅熔析除铜的理论极限是PbCu共晶组成，即0.06%；通过共存元素（As、Sb）的作用，实际脱铜极限可降至0.020.03%；Fe、Ni、Co、S 等也一并被除去；熔析除铜设备：铸铁精炼锅。,10.3 熔析与凝析精炼,六、熔析过程的主要影响因素,温度过程温度愈按近共晶温度，提纯效果愈好。粗金属成份粗金属中某些其化杂质的存在，可能形成溶解度更小的化合物，提高精炼效果。如：粗铅熔析除铜时，铅中的As、Sb、Sn能与铜形成难溶化合物，导致铜在铅的溶解度降低（图10-9）。,10.3 熔析与凝析精炼,图10-9 铜在铅中的溶解度及与铅中As、Sb、Sn含量的关系,10.3 熔析

20、与凝析精炼,10.4 区域精炼,一、化学偏析现象在一个温度分布不均匀的体系中，当连续降温时，先凝固部分与后凝固部分有不同的组成。二、平衡分配系数 (分配比、分凝比)在固液平衡体系中，溶质（杂质）在固相的浓度 Cs 与其在液相的浓度 Cl 之比：,10.4 区域精炼,10.4 区域精炼,10.4 区域精炼,K0 可以大于 1，也可以小于 1；一般为10620；K0 愈接近于1，提纯效果愈差；温对于杂质含量极小的体系， K0 可视为常数。 液相线和固相线均为直线。,10.4 区域精炼,金属锭料全部熔化后，由一端逐渐向另一端慢慢凝固的过程。应用：从熔体中拉制单晶。,三、正常凝固（定向凝固、普通凝固）

21、,10.4 区域精炼,四、正常凝固后的杂质分布,假设：在凝固过程中，物质在固相内完全不扩散，而在液相内却有着极大的扩散速率；平衡分配系数 K0 为常数；锭料为均匀的圆柱体，其总长度及总体积均为 1 ；g 为已凝固部分占总容积的分数，或固液相界面与锭料首端的距离；Q0 是锭料中杂质总量；Q 为液相中剩余的杂质量；C0 为杂质起始浓度；Cs 和 Cl 分别为固液界面上固相和液相的杂质浓度。,10.4 区域精炼,10.4 区域精炼,10.4 区域精炼,K0 1 K0 愈大，后来凝固的部分越纯。,10.4 区域精炼,K 有效分配系数；f 凝固速度，m/s； 扩散层厚度，m；D 杂质的扩散系数，m2/s

22、。,当试样以速度 f 凝固时，固液界面处于非平衡状态：,五、有效分配系数,有效分配系数 K 界于 K0 和 1 之间；实际区域精炼的效果低于平衡条件下区域精炼的效果。,10.4 区域精炼,六、区域精炼,环形加热器在长为 L 的圆柱形金属锭料上造成一个长度为 l（ 2cm）的熔区；熔区以极慢的速度（若干厘米/小时）向锭料尾端移动。,10.4 区域精炼,区域精炼的锭料分为三个区域：BE 段：起始区或纯化区；EE 段：水平区或致匀区；Eg 段：最终区或杂质富集区。起始区和水平区的杂质浓度分布由上述方程描述；最终区的熔体凝固过程属于正常凝固；其杂质分布与正常凝固中杂质的分布规律相同。区域精炼法的精炼效

23、果不及正常凝固法。,10.4 区域精炼,C0：杂质起始浓度；K ：杂质的有效分配系数；l ：熔区长度；x ：离锭料起始端的距离。,1、熔区一次通过锭料后的杂质分布,10.4 区域精炼,K,K,图10-13 一次区域提纯后，不同 K 值杂质沿锭轴向分布曲线,10.4 区域精炼,2、熔区多次通过锭料后的杂质分布,10.4 区域精炼,10.4 区域精炼,增加熔区通过锭料的次数 n，将会降低起始区相应点的杂质浓度；使最终区相应点的杂质浓度升高；延长起始区、最终区的长度，缩短水平区的长度。提高精炼效果。最终区延长精炼后锭料需要切除的部分增加，而得到的高纯产品的数量减少；提纯效率降低每次熔区通过后，杂质都

24、要“倒流”一个熔区长度，产品中杂质浓度平均降低的数值减少；杂质浓度分布趋近于一个极限分布。,10.4 区域精炼,浓度分布接近极限分布时所必须重复通过的次数取决于 K 值 和 l/L 值：若 l/L 0.1 ，当 K0.1 时，需 20 次；当 K 0.5 时，需数百次。,3、区域精炼法的极限杂质分布,10.4 区域精炼,l/L=0.1,10.4 区域精炼,4、影响区域精炼效果的因素,区域精炼次数 n随着 n 的增加，提纯效果增加。杂质浓度的分布趋近极限分布，与熔区长度 l 及分配系数 K 值等有关。熔区长度 l 在前几次区熔时，增加 l 有利于提高提纯效果； l 增加导致杂质浓度的极限分布上移

25、。 前几次提纯采用长熔区，后几次则用短熔区。,10.4 区域精炼,熔区移动速度 f f（凝固速度）降低，有利于液相中杂质的扩散； f 过低，设备生产能力低。其他凡能强化液相传质速度的因素均能提高提纯效果。 采用感应如热的提纯效果较一般的 电阻加热好。,10.4 区域精炼,10.5 蒸馏与升华精炼,一、纯金属及其化合物的蒸气压，相对挥发性能,物质的蒸气压与温度的关系（图10-14）：（式10-13）稀有高熔点金属最难挥发；铁、镍、铬、硅等较难挥发；碱金属、碱土金属较易挥发。当处理的物料为各种金属的混合物时，控制一定温度，易挥发的金属（如Mg、Pb等）将优先进入气相；难挥发的金属（如稀有高熔点金属

26、，钴、镁等）绝大部分将保留在凝聚相。,10.5 蒸馏与升华精炼,图10-14 某些金属的蒸气压与温度的关系,10.5 蒸馏与升华精炼,蒸馏法分离铅与锌当粗锌中有杂质铅、铁时控制适当温度，使锌挥发进入气相，并进一步冷凝得纯锌；铅、铁则保留在残渣中。如：用精馏法处理含 1.25%Pb，0.013%Fe的粗锌，最终纯锌含铅0.001%，铁0.0005%。当粗铅中含杂质锌时控制适当温度，使锌从铅中优先挥发除去。如：含0.6%0.7%Zn的粗铅在600620，真空条件下蒸馏45h，锌挥发率达95%，最终纯铅中含锌0.03%0.05%。,10.5 蒸馏与升华精炼,二、溶液或固溶体中各组分的蒸气压,10.5

27、 蒸馏与升华精炼, 分离因数A/B（式10-14） 当A/B 1时，A优先进入气相，B保留在溶液相；A/B愈大，分离效果愈好。 当A/B 1时，降低温度使A/B增大； 当A/B1时，降低温度使A/B变小。,10.5 蒸馏与升华精炼,（式10-14）（式10-15）,10.5 蒸馏与升华精炼,10.5 蒸馏与升华精炼, A的正常沸点比B高据式10-15：据式10-16： 且随着温度的降低，其负值增加，故进一步减小。 若A/B 1，则随着温度的降低，A/B进一步增大。,10.5 蒸馏与升华精炼,10.5 蒸馏与升华精炼,10.5 蒸馏与升华精炼,四、真空蒸馏的兰米尔（Langmuir）式,假定存在

28、于真空中的物质单位表面积的蒸发速度为 W（kgm-2s-1）；物质固有的常数为 C；蒸发物质的分子量为 M（kgmol-1）；蒸发物质的蒸气压为 P（MPa）。,（兰米尔式）,10.5 蒸馏与升华精炼,在二元合金 MAMB 中，MB 的为蒸发成分；开始真空蒸馏时，MA 有mA（气）、MB 有mB（气）存在；在 t 小时内，分别有 nA（气）、nB（气）蒸发；pMA、 pMA 分别为纯 MA、MB 的蒸气压；M、r、x 分别表示原子量、活度系数、原子分数。 单位面积的 MA 及MB 的蒸发速度：,五、真空蒸馏的精炼效果,10.5 蒸馏与升华精炼,如果 MAMB 是 MB 的稀溶液，rMA = l

29、，rMB = 常数，则：,10.5 蒸馏与升华精炼,结论：1时，nB/mBnA/mA；MA、MB蒸发的比例相等，组成不变。 1时，合金中 MB 的浓度减小； 1时，合金中 MB 富集起来； 值距 1 愈远，蒸馏精炼的效果愈好。,10.5 蒸馏与升华精炼,举例：在铁水中， Sn=18；在铜液中， Ag=180， Pb= Bi=l104；在熔铝中， Zn4109， Mg 6107； 从铜中除 Ag、Pb、Bi ，从铝中除 Zn、Mg 很容易。,10.5 蒸馏与升华精炼,10.6 粗铅的加锌除银与其它化学精炼 (萃取精炼), 原理在熔融粗金属中加入第三种金属，该金属与粗金属中的杂质形成高熔点化合物而

30、从熔融粗金属析出，从而实现杂质的分离。 应用粗铅加锌除银；粗铅加钙、镁除铋精炼；粗铅加铝除银；铁水加铅脱铜 ,10.6 粗铅的加锌除银与其它化学精炼(萃取精炼),粗铅含有0.2%Ag，多采用加锌除银法（Parkes）法回收银。原理锌对银具有很大的化学亲和势，可形成稳定的金属间化合物，其比重小，熔点高，且不溶于被锌饱和的铅液。过程将锌加入到熔融粗铅中后，生成的银锌化合物以固体银锌壳的形态浮于铅液表面上；最后将固体壳层分离出来，就可以达到银与铅分离的目的。反应,粗铅的加锌除银,10.6 粗铅的加锌除银与其它化学精炼(萃取精炼),低温下 K 值较小，银和锌在铅中的浓度较低；只有在低温下才能较彻底地除

31、银。,10.6 粗铅的加锌除银与其它化学精炼(萃取精炼),虚线：液相组成线 冷却过程中与晶体成平衡的液相组成点的连线。实线：溶解度等温线。,当体系的温度高于所在等温线的温度时，体系呈均一液相；当温度下降时，AgZnb 化合物生成并呈晶体析出： 熔体中银和锌的含量降低 粗铅熔体的组成将沿着液相组成线（虚线）向纯铅方向靠近；,返回 ,10.6 粗铅的加锌除银与其它化学精炼(萃取精炼),实例：A点所示的粗铅，含 0.2%Ag；先在其中加入锌壳返料，使熔体组成移至C点（0.23%Ag，0.4%Zn）；将粗铅加热至490 C，并加入锌 1.51%（按铅量计），合金组成移至 D点；冷却熔体，直到含锌饱和的

32、铅开始凝固为止；（温度318 C，铅含0.0003%Ag，0.56%Zn）。在 490400 C范围内（沿DE 线）得到富(银)壳；在 400318 C范围内（沿EN 线）得到贫(银)壳。,溶解度曲线图,10.6 粗铅的加锌除银与其它化学精炼(萃取精炼),小结：精炼过程温度愈低，铅中溶解的锌愈少；铅液温度太低，粘度过大，不利于固液分离；加锌作业常分段（两段或多段）进行；在熔体流动性尚可的温度范围内（500330C），只有组成点位于MDBEN 线上或该线以右区域的粗铅，经精炼后才能达到深度除银。,溶解度曲线图,10.6 粗铅的加锌除银与其它化学精炼(萃取精炼),10.6 粗铅的加锌除银与其它化学精炼(萃取精炼),10.6 粗铅的加锌除银与其它化学精炼(萃取精炼),10.6 粗铅的加锌除银与其它化学精炼(萃取精炼),