1、第六章 氧化还原滴定法 - 章节小结1基本概念 条件电位 '、自动催化反应、自身指示剂、外指示剂。2基本理论(1)影响条件电位的因素:盐效应,生成沉淀,生成配合物,酸效应。(2)氧化还原反应进行的程度:条件平衡常数 K越大,反应向右进行得越完全。满足lgK3(n 1+n2)或 '0.059×3(n 1+n2)/n 1n2的氧化还原反应才可用于滴定分析。一般来说,只需 '大于0.3V0.4V,均可满足滴定分析的要求。(3)氧化还原滴定曲线计算及影响滴定突跃范围的因素:化学计量点前一般用被测物电对计算;化学计量点后利用滴定液电对计算;化学计量点时电位值计算公式:滴
2、定突跃范围及影响因素: '越大,突跃范围较大。氧化还原滴定电位突跃范围由下式计算:(4)碘量法:I 2+2e=2I- =0.5345V直接碘量法以 I2为标准溶液,在酸性、中性、弱碱性溶液中测定还原性物质,滴定前加入淀粉指示剂,以蓝色出现为终点。间接碘量法以 Na2S2O3为标准溶液,在中性或弱酸性溶液中滴定 I2,滴定反应为:I 2+2S2O32-=2I-+S4O62-,其中 I-是由氧化剂与 I-反应定量置换而来,称置换碘量法;若 I2是还原性物质与定量过量 I2标准溶液反应后剩余的,则称剩余碘量法或回滴法。间接碘量法应在近终点时加入淀粉指示剂,以蓝色褪去为终点。该法应特别注意 I
3、2的挥发及 I-的氧化。掌握 I2及 Na2S2O3标准溶液配制、标定及相关计算。(5)高锰酸钾法:MnO 4-+8H+5e=Mn2+4H2OKMnO 4为标准溶液,自身指示剂,宜在1mol/L2mol/L 的 H2SO4酸性中测还原性物质。掌握用草酸钠作基准物标定 KMnO4标准溶液的反应、条件和注意事项。(6)重氮化法:ArNH 2+NaNO2+2HCl=Ar-N+NCl-+NaCl+2H2ONaNO 2为标准溶液,在1mol/L 的 HCl 酸性溶液中,用快速滴定法测芳伯胺类化合物,外指示剂(KI- 淀粉)法或永停滴定法指示终点。(7)了解溴酸钾法、溴量法、重铬酸钾法、铈量法、高碘酸钾法的基本原理、测定条件和测定对象。