1、P7P8调整保留时间 tR' 指扣除死时间后的保留时间tR' = tR tM死体积 VM 指色谱柱在填充后柱管内固定相颗粒间所剩留的空间、色谱仪中管路 和连接头间的空间以及检测器的空间的总和。当后两项很小而可忽略不计时，死体积可由死时间与色谱柱出口的载气体流量 qv，0 （mL·min -1）来计算，即VM = tM qv,0保留体积 VR 指从进样开始到柱后被测组分出现浓度最大值时所通过的载气体 积，即VR = tR qV,0调整保留体积 VR' 指扣除死体积后的保留体积，即VR' = tR' qv,0 或 V R' = VR - V
2、M相对保留值 r21 指某组分 2 的调整保留值与另一组分 1 的调整保留值之比，即r21 = tR'（2） /tR'（1） = VR'（2） /VR'（1） tR（2） /tR(1) VR(2)/VR(1)相对保留值的优点是，只要柱温、固定相性质不变，即使柱径、柱长、填充情况及流动相流速有所变化，r 21值仍保持不变，因此它是色谱定性分析的重要参数。区域宽度 色谱峰区域宽度是色谱流出曲线中一个重要参数。从色谱分离角度着眼，希望区域宽度越窄越好。通常度量色谱峰区域宽度有三种方法。1 标准偏差 即 0.607 倍峰高处色谱峰宽度的一半。2 半峰宽度 Y1/2 又称
3、半宽度或区域宽度，即峰高为一半处的宽度，它与标准偏出的关系为Y1/2 = 2（22） 1/2 = 2.353 峰底宽度 Y 自色谱峰两侧的转折点所做切线在基线上的截距，它与标准偏差的关系为Y = 4气固、气液色谱原理 P8P9 气固色谱的固定相: 多孔性的固体吸附剂颗粒。 固体吸附剂对试样中各组分的吸附能力的不同。气液色谱的固定相: 由担体和固定液所组成。固定液对试样中各组分的溶解能力的不同。K 分配比 P9P10在一定温度下组分在两相之间分配达到平衡时的浓度比称为分配系数 KK=组分在固定相中的浓度/组分在流动相中的浓度=C S/CM2-10 公式很重要， B=V M/VS色谱分离的基本理论
4、 塔板理论和速率理论塔板数 n 以及有效塔板数 n 有效 的计算 P14 P18P21由于塔板理论可导出 n 与色谱峰半缝宽度或峰底宽度的关系 即n = 5.54(tR /Y1/2） 2 = 16(tR /Y） 2H = L/nn 有效 = 5.54(tR' /Y1/2） 2 = 16(tR' /Y） 2H 有效 = L/n 有效n = (1+k)/k)2 n 有效n 有效 = 16R2(a/(a-1)2 L = 16R2(a/(a-1)2 H 有效速率理论 P15P16H = A + B/U + CUA: 涡流扩散项B/U：分子扩散项CU：传质项A涡流扩散项 A = 2dp
5、固定相颗粒越小 dp，填充的越均匀，A，H，柱效 n。表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。对于空心毛细管柱，A 项为零。B/u 分子扩散项 B = 2D g(1) 存在着浓度差，产生纵向扩散; (2) 扩散导致色谱峰变宽，H(n)，分离变差; (3) 分子扩散项与流速有关，流速，滞留时间，扩散;(4) 扩散系数 Dg 与组分及载气的性质有关：Dg (M 载气)-1/2 ； M 载气，B 值。 Dg （M 组分）-1(5) 扩散系数 Dg 随柱温升高而增加。C ·u 传质阻力项减小填充物粒度，选择小分子量的气体作载气，可降低气相传质阻力。固定相的液膜厚度薄，组分在液相
6、的扩散系数大，可降低传质阻力。U 最佳 = （B/C) 1/2 H 最小 = A +2(BC)1/2 分离度的概念 P17P18为判断相邻两组分在色谱中的分离情况，可用分离度 R 作为色谱柱的分离效能指标。其定义为相邻两组分色谱峰保留值之差与两个组分色谱峰峰底宽度总和之半的比值。R = （t R（2） -tR(1)）/ （ 0.5（Y 1 + Y2） ）分离度是柱效能、选择性影响因素的总和，可用其作为色谱柱的总分离效能指标 用 R = 1.5 来作为两峰已经完全分开的标志。可用半缝宽代替峰底宽度，R = （t R（2） -tR(1)）/ （ 0.5（Y 1/2（1） + Y1/2（2） ） ）
7、R = 0.59 R固定相的选择：“相似相溶”应用此原理的色谱流出规律如下： P321 分离非极性物质，一般选用非极性固定液，这是试样中各组分安沸点次序先后流出色谱柱，沸点低的先出峰，沸点高的后出峰。2 分离极性物质，选用机型固定液，这是试样中，各组分主要按极性顺序分离，极性小的先流出色谱柱，极性大的后流出色谱柱。3 分离非极性和极性混合物，一般选用机型固定液，这是非极性组分先出峰，极性组分（或易被极化的组分）后出峰。4 对于能形成氢键的试样，如醇、酚、胺和水等的分离。一般选择极性的或是氢键型的固定液，这是试样中分组分胺与固定液分子间形成氢键的能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出，最易形成氢
8、键的后流出。根据检测原理不同 可将检测器分为浓度型检测器和质量型检测器 P34浓度型检测器测量的是载气中，某组分浓度瞬间的变化，即检测器的响应值和组分的浓度成正比。比如热导检测器和电子捕获检测器等。质量型检测器测量的是载气中某种组分进入检测器的速度变化，即检测器的响应值和单位时间进入检测器某种组分的质量成正比，比如氢火焰离子化检测器和火焰光度检测器等热导检测器的基本原理 不同的物质具有不同的热导系数电子捕获检测器对含有卤素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的灵敏度，对大多数烃类没有响应。影响热导检测器灵敏度的因素 P37P381 桥路工作电流的影响 电流越大，钨丝温度越大，钨丝与池体之间的温差越
9、 大，有利于热传导，检测器灵敏度提高。灵敏度与电流的三次方成正比2 热导池体温度的影响 池体温度与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检 测器的灵敏度也就越高3 载气的影响 载气与试样的热导系数相差越大，灵敏度也就越高载气的热导系数越大，检测器的灵敏度也就进一步提 高气相色谱和液相色谱的区别 P671 高沸点 热稳定性差 相对分子质量大 的有机物只能用液相色谱法2 流动相不同3 液相的流动相可以回收液相色谱的主要应用：梯度洗提 程序升温色谱的种类 液-固吸附色谱 固定相： 硅胶、氧化铝基本原理：组分在固定相吸附剂上的吸附与解吸减少拖尾液-液分配色谱 基本原理：组分在固定相和流动相上的分配分类： 正相 流动相的极性小于固定液的极性 （P71)反相 流动相的极性大于固定液的极性减少固定液流失离子交换色谱 固定相：离子交换树脂；基本原理：组分在固定相上发生的离子交换反应排阻色谱色谱 固定相：凝胶原理：按分子大小分离离子色谱离子对色谱亲和色谱(AC)
