1、1,4.4 烯烃和醇的硫酸化,制备烷基化试剂硫酸单烷基酯(ROSO2OH ):C2H5OSO2OH硫酸双烷基酯(RO)2SO2:(CH3O)2SO2,(C2H5O)2SO2 生产硫酸酯盐型阴离子表面活性剂(ROSO3Na)如十二烷基硫酸钠:C12H25SO4Na,2,烯烃的硫酸化 烯烃与过量的硫酸或发烟硫酸的反应属亲电加成反应历程:R-CH=CH2 + H+ R-CH+-CH3R-CH+-CH3 + HOSO2O- RCH-CH3OSO3H 如梯波尔的合成(Teepol),是良好的阴离子表面活性剂。(由C12-C18长链烯烃合成) R-CH=CH2 +H2SO4 RCH-CH3 OSO3H,中
2、和,3,脂肪醇的硫酸化脂肪醇的硫酸化可以用硫酸、氯磺酸、氨基磺酸或三氧化硫作反应剂来完成。 ROH + H2SO4 ROSO3H + H2O ROH + SO3 ROSO3H ROH + ClSO3H ROSO3H +HCl 其反应历程为在羟基氧原子上发生的亲电取代反应。 RöH + SO3·Y R-O+-SO3- + YROSO3H + Y HY=H2O,HCl,NH3,4,(1)高碳醇的硫酸化主要用于合成表面活性剂,如用月桂醇(C12)、十六醇、十八醇(C18)和油醇(十八烯醇)硫酸化制备阴离子表面活性剂。特点:去污力及水溶性比肥皂好,呈中性。不损伤羊 毛,耐硬水,广泛
3、用于家用洗涤剂。缺点:水溶液呈酸性,容易发生水解,高温时水解速度加快。工业上都采用将高碳醇用三氧化硫与空气的混合物作硫酸化试剂,瞬间就可完成反应,为了防止副反应发生,反应温度很低。,5,(2)低碳脂肪醇的硫酸化向甲醇中滴加氯磺酸可得到硫酸单甲酯 CH3OH +HSO3Cl CH3-OSO3H + HCl 硫酸二甲酯的制备是先将甲醇脱水生成二甲醚,然后再与溶于硫酸二甲酯的三氧化硫反应,收率是85%-90%。 2CH3OH CH3-O-CH3 + H2O CH3-O-CH3 +SO3 CH3O-SO2-OCH3 (3)羟基不饱和脂肪酸酯的硫酸化蓖麻油与三氧化硫-空气混合物反应可制得土耳其红油。是印染匀染剂。,6,表 醇和烯烃的硫酸酯化反应,