1、第四章醌类化合物 醌类化合物是指分子内具有不饱和环二酮结构 醌式结构 或容易转变成这样结构的天然有机化合物 一 定义 第一节概述 蓼科 茜草科 鼠李科 百合科 豆科 二 分布 三 存在形式 游离状态 苷 大黄 何首乌 虎杖 决明子 丹参 芦荟 紫草 番泻叶中的有效成分 四 天然药物 天然醌类主要有四种类型苯醌benzoquinones萘醌naphthoquinones菲醌phenanthraquinones蒽醌anthraquinones 其中蒽醌及其衍生物的类型较多 第二节醌类化合物的结构与分类 有邻苯醌和对苯醌两种天然的多为对苯醌 常见的取代基 OH OMeMe和烷基等 对苯醌邻苯醌 一
2、苯醌类 benzoquinones 邻苯醌不安定 故天然界存在的大多为对苯醌 2 6 二甲氧基苯醌 凤眼草 苦木科植物臭椿的果实 味苦 涩 性凉 清热燥湿 止痢 止血 主治痢疾 白浊 带下 便血 尿血 崩漏 泛醌类 ubiquinones 生物氧化反应的一类辅酶 称为辅酶Q类 其中辅酶Q10 n 10 已用于治疗心脏病 高血压及癌症 信筒子醌驱肠内寄生虫 白花酸藤果为紫金牛科酸藤子属植物 又名信筒子 拟茶蔗子 羊公板仔 产于我国广西 广东等地 其干燥果实有杀绦虫作用 密花醌 朱砂根为紫金牛科植物 药用根 根中分离得到化合物密花醌 具有抗痢疾阿米巴原虫及毛滴虫的作用 二 萘醌类 naphthoq
3、uinones 三种结构 但天然的萘醌多为 萘醌类 萘醌类是黄色结晶 可升华 微溶于水 能溶于乙醇和乙醚 萘醌分布含量较高的如 蓝雪科 紫草科 柿科 中药紫草中的紫草素 维生素K类化合物属于 萘醌 紫草素 维生素K1 维生素可K类化合物具有促进血液凝固的作用 用于新生儿出血 闭塞性黄疸出血等 紫草素是中药紫草的主要有效成分 具有抗癌 抗炎 抗菌等作用 临床用于治疗急 慢性肝炎 肝硬化 腹水 皮肝科用于治疗扁平疣 银屑病 局部应用治疗烧伤和促进伤口愈合 三色柿醌 胡桃醌 拉帕醌 三 菲醌类天然菲醌衍生物包括邻菲醌和对菲醌两种类型 邻菲醌 邻菲醌 对菲醌 唇形科植物丹参具有活血化瘀 消炎抗菌 抗肿
4、瘤 扩张血管等多种作用 近几十年来 中日学者深入研究 从中得到了几十种菲醌衍生物 如丹参中所含有的丹参醌 A 丹参新醌甲等 丹参醌 A 丹参新醌甲 丹参酮 A有增加冠流量的作用 由其制得的丹参酮 A磺酸钠注射液已投入生产 临床上可治疗冠心病 心梗等 菲醌成分是一类醌性色素 多为橙色 红色 棕红色结晶 也有黄色结晶 在提取分离中不需要显色 可直接根据色带收集 四 蒽醌类天然蒽醌有1 2 蒽醌 1 4 蒽醌 9 10 蒽醌 但由于C9 C10位氧化产物较为稳定 故9 10 蒽醌最为常见 包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物 如氧化蒽酚 蒽酚 蒽酮 二蒽酮 H O H O 蒽醌 氧化蒽酚 蒽酮 蒽酚
5、 蒽醌类 互变异构体 一 蒽醌衍生物多数蒽醌母核上有不同数目的羟基取代 其中以二元羟基为多 根据羟基在蒽醌母核上的位置不同 可将羟基蒽醌分为两大类 1 大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上 多呈棕黄色 中药大黄有泻下的作用 其中的主要蒽醌成分多属于大黄素型 2 茜草素型 羟基分布在一侧的苯环上 颜色较深 多为橙黄或橙红 茜草是一种草质攀援藤木茜草素存在于茜草的根部 对金黄色葡萄球菌的生长有抑制作用 能抑制大鼠皮肤结缔组织的通透性 与芦丁相似 可能有抗炎作用 可安全使用为化妆品色素和唇膏色素 无任何副作用 二 蒽酚 或蒽酮 衍生物蒽醌在酸性条件下被还原 生成蒽酚及其互变异构体蒽酮 氧化蒽酚衍生物 氧
6、化蒽酚及蒽二酚不稳定 故较少存在于植物体中 1 蒽酚及蒽酮类一般只存在于新鲜植物中 存放期间易被氧化 生成蒽醌类 2 蒽酚的中位羟基与糖缩合成苷后 则难以被氧化 较稳定 因为形成的苷只有被水解 除去糖才易被氧化而转变为蒽醌衍生物 而苷的水解是需要一定条件的 3 羟基蒽酚抑菌作用较强 对霉菌有较强的杀灭作用 可治疗疥癣之类皮肤病 三 二蒽酮类衍生物二蒽酮类成分可以看成是两分子蒽酮相互结合的产物 番泻苷A 又分为中位连接 C10 C10 和 位 C1 C1 或C4 C4 相连 如 番泻叶中致泻的有效成分 番泻苷A B C D等 C10 C10 键容易水解而断裂 生成较稳定的蒽酮游离基 继而氧化成蒽醌类化合物 一般随着植物原料储存时间延长 二蒽酮类含量下降 单蒽酮类含量上升
