1、1、红外光谱图的纵坐标为 吸收强度 ，横坐 标为 波长 单位 （ m ）（微米）或 波数 1/ 单位：cm-12、红外光 谱图提供结构分析的四大信息 为： 峰数，峰位，峰形，峰强 。3、红外光谱的主要应用：有机化合物的结构解析。4、红外光谱的定性主要根据图谱中的：基团的特征吸收频率；5、红外光谱的定量是根据图谱中的：特征峰的强度6、红外吸收光谱产生的要满足两个条件是： 1辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； 2辐射与物质间有相互偶合作用。7、 对称分子没有偶极矩， 辐射不能引起共振，在 IR 中： 无 红外活性 。如： N2、O2、Cl2 等。 8、非对称分子有偶极矩，辐射不能引起共振
2、，在 IR 中： 有 红外活性。 9、在 IR 中对称分子无红外活性 。原因是：没有偶极矩，辐射不能引起共振，10、在 IR 中非对称分子有红外活性 。原因是：有偶极矩，辐射不能引起共振，11、有机化合物的 IR 取决于分子的结构特征。各管能团发生振动能级跃迁需要能量的大小（键力常数 K）取决于：键两端原子的折合质量和键的力常数，12、有机化合物的 IR 取决于分子的结构特征。各管能 团发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数 K，两端原子的折合质量越大（键力常数 K 不变），振动能级跃迁向 红 移。13、有机化合物的 IR 取决于分子的结构特征。各管能团发生振动能
3、级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数， 两端原子的键的力常数越大（折合质量不变），振动能级跃迁向 高波数（紫） 移。 13、化学键键强 越强（即键的力常数 K 越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在 高波数区 。14、化学键键强越小（即键的力常数 K 越小）原子折合质量越大，化学键的振动频率越小，吸收峰将出现在 低波数区 。15、分子中基 团的基本振动形式有两类为：伸缩振动 和 变形振动16、IR 中的峰位的描述是化学键的力常数 K 越大， 原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在：高波数区（短波长区） ；反之，出现在低波数区（高波长区）1
4、7、IR 中的峰位的描述是化学键的力常数 K 越小， 原子折合质量越大，键的振动频率越小，吸收峰将出现在：低波数区（高波长区）18、 中的峰数描述是与分子自由度有关， IR 在 无瞬间偶基距变化时， IR 图中 无红外吸收。 19、IR 中对峰强的描述是瞬间偶基距变化大，键两端原子电负性相差越大（极性越大） ，吸收峰的强度 越强 ；20、IR 中对峰强的描述是瞬间偶基距变化小，键两端原子电负性相差越小（极性越小） ，吸收峰的强度 越弱不 ；21；IR 中吸收峰强度 偶极矩 的平方22、IR 中偶极矩变化主要化合物的结构对称性；对称性差，偶极矩变化大，吸收峰强度 大强度符号：强： s ；中 m
5、；弱 w23、常 见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 670 cm-1依据基团的振动形式，分为四个区：14000 2500 cm-1 X H 伸缩振动区（XO， N，C，S）22500 1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区31900 1200 cm-1 双键伸缩振动区以上三个区也称 管能团 区41200 670 cm-1 X Y 伸缩，XH 变形振动区，这个区也称 指纹 区。 24、在 IR 中饱和 醛酮1740-1720 cm-1 ；强、尖峰；如何区别醛，酮？醛在高波，酮在低波25、在 IR 中如何区 别饱和醛酮与不饱和醛（酮）？饱和醛、酮向高波移动 ，不 饱和醛、酮向低波移
6、 动26、在 IR 中饱和如何区别酸与酮中的碳基峰？ 酸在高波，酮在低波27、在 IR 中 CO （1850 1600 cm-1 ）碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。下列酮、 酯、酰胺和羧酸中碳基出现在不同波数的原因是碳基所处的周围化学环境中电子效应（诱导效应和共轭效应）的净结果。从诱导效应的大小顺序是 酸、酯、 酮、酰胺 。28、化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。1内部因素主要是（1）电子效应包括：a诱导效应，共轭效应，吸电子基团使吸收峰向 高频（，高波，兰移） 方向移动。29 、化学键的振动频率不仅与其性质有关，还
7、受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。1内部因素主要是（1）电子效应包括：a 诱导效应、共轭效应：共轭电子基团使吸收峰向 低频（低波，红移） 方向移动。30、化学 键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。1内部因素主要是（1）电子效应包括：a 诱导效应、共轭效应：共轭电子基团使吸收峰向 低频（低波，红移） 方向移动。31、化学 键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。外部因素主要是氢键效应，分子内氢键；分子间氢键：对峰位，峰 强
8、产生极明显影响，使伸缩振动频率向 低波数 方向移动32、下列 I 和 II 中羟基的伸缩振动工频率的原因是 I 有 氢键 ，II 无 氢键 。 I II33、紫外吸收光谱的产生是分子价电子能级跃迁所致，其吸收波长范围：100-800 nm.，远紫外光区: 100-200nm ，近紫外光区: 200-400nm 可见光区: 400-800nm 。33、紫外吸收光谱（吸收曲线）可以提供物质的结构信息，并作为物质 定性分析 的依据之一，可用于结构鉴定（定性）和 定量 分析。34、分子中 电子跃迁的同时，伴随着 振动 、转动 能级的跃迁因此是带状光谱。35、UV 光谱图的纵坐标为 吸收强度 A 单位
9、（ 无 ） ，横坐标为 波长 单位（ nm ） 。36、UV 吸收曲线中最大吸光度处对应的波长为 max ，同一种物质对不同波长光的吸光度 不同。不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状 相似 其max 不变。而对于不同物质，它 们的吸收曲线形状和max 则 不同 。37、UV 吸收曲线中不同 浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在max 处吸光度 A 的差异 最大。测定最 灵敏 此特性可作作为物质定量分析的依据。38、UV 吸收曲 线中，在max 处吸光度随 浓度变化的幅度最大，所以。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长max 为测定波长。39、吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁
10、能级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依据； 40、UV 吸收谱带的强度与分子 偶极矩变化、跃迁几率 有关， 这提供分子结构的信息。41、在 UV 中，通常将在最大吸收波长处测得的 摩尔吸光系数max 也作 为 定性的依据。 42、紫外可见吸收光谱中，有机化合物的紫外可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：这三种电子是： 电子、 电子、n 电子 。43、紫外可见吸收光谱中，有机化合物的紫外可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果，当外层电子吸收紫外或可见辐射后，这三种电子就从基态向激发态反键轨道跃迁。主要有四种跃迁并所需能量大小顺序为：n lt lt n lt 。44、 不饱和烃 跃
11、迁所产生的 UV 谱带称为 K 带 ，n跃迁所产生的 UV 谱带称为 R带 。45、在 UV 光谱中，助色基 团取代 ，使 K 带总是发生 红 移。46、在 UV 光谱中，当助色基团是-NH2-OH-OR 等取代基团时，使 K 带总是发生 红 移。使 R 带总是 发生 兰 移。47、在 UV 光谱中， 不饱和醛酮及共轭程度越高的 不饱和醛酮比起饱和醛酮，使 K 带和 R 带总是发生 红 移。48、苯环上三个共扼双键的 跃迁产生的二个特征吸收带；称为 E1 带，吸收波 长约在 180184 nm 和 E2 带，吸收波长约在 200204 nm； 与苯环振动引起的吸收带称为 B 带，吸收波 长约在
12、 230-270 nm 含取代基时， B 带简化，红移。49、下列分子在 UV 中描述有几种电子跃迁类型： n ， ， n ，50、立体结构的影响 UV 吸收光谱，下列 I 与 II 中，哪个红移 II I II51、互变结构的影响 UV 吸收光谱，下列 I 与 II 中，哪个红移 II I II52、对 UV，从非极性溶剂到极性溶剂，n 跃迁： 兰 移； 跃迁： 红 移53、下面 UV 吸收曲线中，箭 头方向填写颜色效应及红蓝移动。54、 最有用的紫外可见光谱是由和 n 跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含有 键的不饱和基团称为 生色团。有一些含有 n 电子的基团如
13、OH、OR、NH、NHR、X 等，它 们本身没有生色功能不能吸收gt200nm 的光，但当它们与生色团相连时，就会发生 n共轭作用，增强生色团的生色能力吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加，这样的基团称为 助色团 。55、AAS 中，基态第一激发态吸收一定频率的辐射能量。产生 共振吸收 线，属吸收光 谱，激发态 基态 发射出一定频率，产生的谱线为 共振发射 线，属发射光谱。 56、在 AAS 中特征谱线的特征性描述（1）是指各种元素的原子结构和外层电子排布不同，基态第一激发态跃迁吸收能量不同，因此具有特征性 。 （2）是指各种元素的基态第一激发态最易发生，吸收最强，最灵敏线。因此具有特征谱线
14、 ，利用原子蒸气 对 特征谱线的吸收可以进行定量分析57、AAS 吸收峰变宽有（1）自然宽度， ， （2）温度变宽（多普勒变宽 Doppler）（3）压力 ，变宽（劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽）（4）自吸变宽， （5）场致变宽58、AAS 中由于吸收峰变宽，Kv（积分吸收系数 ）无法计算，到 1955 年，瓦尔西（WalshA提出了在原子吸收分析中需要使用锐线光源，发射线的半宽度很窄的发射线光源来测量谱线的峰值吸收，实现 Kv（积分吸收系数 ）K0（峰值吸收系数 ，发射线光源叫锐线光源，锐线光源需要满足的条件： （1）光源的发射线与吸收线的0 一致。（ 2）发射线的1/2 小于吸收 线的 1/2
15、。59、谁来提供锐线光源？应用科学家提出他来实现，这种提供锐线光源的装置叫 空心阴极灯 。它是用不同 待测元素 作阴极材料制成的。60、 AAS 中测定条件的选择，1分析 线一般 选 待测元素的共振线 作为分析线，2通 带（可调节狭缝宽度改变） ，无邻近干扰线 （如测碱及碱土金属）时，可选 较大 的通带，反之（如测过渡及稀土金属） ，宜 选 较小 通带。 3空心阴极灯电流，在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选 较低 的电流。4火焰可依据不同试样元素选择不同火焰类型。5 观测高度是调节 燃烧器 高度，可使元素通 过自由原子浓度最大的火焰区，灵敏度高，观测稳定性好。色谱分析部份1、分析化
16、学 ：2、化学分析：3、仪器分析：4、色谱是一门 分离、分析方法。5、色谱分离柱中的两相间不断进行着的分配过程。其中的一相固定不动，称为固定相；6、另一相是携 带试样混合物流过此固定相的流体（气体或液体） ，称为流动相。7、两相及两相的相 对运动构成了色谱法的基础8、气相色谱：沸点低于 400的、在气化过程中不分解且能被检测器检测的各种有机试样，流动相为气体（称为载气）。按分离柱不同可分为：填充柱色谱和毛细管柱色谱；按固定相的不同又分为：气固色谱和气液色谱9、液相色谱：能溶解流动相的，且能被检测器检测的高沸点、 热不稳定的有机、无机、生物 试样的分离分析，流动相为液体（也称为淋洗液） 。按固定
17、相的不同分为：液固色谱和液液色谱。以特制的离子交换树脂为固定相，不同 pH 值的水溶液为流动相叫离子色谱，是液相色谱的一种10、其他色谱方法：薄层色谱和纸色谱，凝胶色谱法：测聚合物分子量分布。超临界色谱: CO2流动相。高效毛 细管电 泳:九十年代快速发展、 特别适合生物试样分析分离的高效分析仪器。11、气相色 谱结构流程：12、 载气系统包括：气源、净化干燥管和载气流速控制13、 进样装置：进样器气化室14、气化室：将液体 试样瞬间气化的装置。无催化作用15、色 谱柱：色谱仪的核心部件。有不锈钢管或玻璃管和 毛细管柱子。16、检测系统：色谱仪的眼睛，常用的检测器：热导检测器、氢火焰离子化检测
18、器17、温度控制系统：温度是色谱分离条件的重要选择参数； 气化室、分离室、检测器三部分在色谱仪操作时均需控制温度； 气化室：保证液体试样瞬间气化； 检测器：保证被分离后的组分通过时不在此冷凝； 分离室：准确控制分离需要的温度。当试样复杂时，分离室温度需要按一定程序控制温度变化，各 组分在最佳温度下分离；18、 色谱分析的基线：无试样通过检测器时，检测到的信号即为基线。 19、保留时间（tR）：组分从进样到柱后出现浓度极大值时所需的时间；20、死时间（tM）：不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间； ）21、 调整保留时间（tR ：tR tR tM22、下图中各符号所表示的物理意义23、相对保
19、留 值 r21：组分 2 与组分 1调整保留值之比：r21 tR2 / tR1 VR2 / VR124、区域宽度：用来衡量色谱峰宽度的参数，有三种表示方法：（1）标准偏差：即 0.607 倍峰高处色谱峰宽度的一半。（2）半峰宽Y1/2：色谱峰高一半处的宽度 Y1/2 2.354（3）峰底宽Wb：Wb425 、分配系数，用 K 表示，即：KCS/CM；分配系数是色谱分离的依据。 一定温度下，组分的分配系数 K 越大，出峰越慢； 试样一定时， K 主要取决于固定相性质； 每个组份在各种固定相上的分配系数 K 不同； 选择适宜的固定相可改善分离效果； 试样中的各组分具有不同的 K 值是分离的基础；
20、某组分的 K 0 时，即不被固定相保留，最先流出。26、色谱理论：两种色谱理论：塔板理论和速率理论；需要解决的问题：色谱分离过程的热力学和动力学问题。影响分离及柱效的因素与提高柱效的途径，柱效与分离度的评价指标及其关系。27、组分保留时间：色谱过程的热力学因素控制；色谱峰变宽：色谱过程的动力学因素控制；28、理论塔板数与色谱参数之间的关系为：公式29、有效塔板数和有效塔板高度：公式30、单位柱长的塔板数越多，表明柱效越高31、当色谱柱长度一定时，塔板数 n 越大塔板高度 H 越小，被测组分在柱内被分配的次数越多，柱效能则越高，所得色谱峰越窄。 32、不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同，用有效
21、塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时，应指明测定物质。 33、柱效不能表示被分离组分的实际分离效果，当两组分的分配系数 K 相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分离。34、塔板理 论 无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下柱效不同的实验结果，也无法指出影响柱效的因素及提高柱效的途径。35、速率理论-影响柱效的因素：H A B/u Cu 减小 A、B、C 三项可提高柱效； 存在着最佳流速； A、B、C 三项各与哪些因素有关：A涡流扩散项，B/u 分子扩散项，B u 传质阻力项36、载气流速与柱效 最佳流速： 载气流速高时：传质阻力项是影响柱效的主要因素，流速 ，柱效 。载气流速低时 ：分
22、子扩散项成为影响柱效的主要因素，流速 柱效37、最佳流速计算式38、速率理论的要点：1组分分子在柱内运行的多路径与涡流扩散、浓度梯度所造成的分子扩散及传质阻力使气液两相间的分配平衡不能瞬间达到等因素是造成色谱峰扩展柱效下降的主要原因。2通过选择适当的固定相粒度、载气种类、液膜厚度及载气流速可提高柱效。3速率理论为色谱分离和操作条件选择提供了理论指导。阐明了流速和柱温对柱效及分离的影响。4 各种因素相互制约，如载气流速增大，分子扩散项的影响减小，使柱效提高，但同时传质阻力项的影响增大，又使柱效下降；柱温升高，有利于传质，但又加 剧了分子扩散的影响，选择最佳条件，才能使柱效达到最高。 39、分离度
23、的表达式： 相邻两峰完全分离的标准40、分离度与柱效表达式：（1）分离度与柱效，分离度与柱效的平方根成正比， r21 一定时，增加柱效，可提高分离度，但组分保留时间增加且峰扩展，分析时间长。（2）分离度与 r21， ，增大 r21 是提高分离度的最有效方法， 计算可知，在相同分离度下，当 r21 增加一倍，需要的 n 有效 减小 10000 倍。 （3）增大 r21 的最有效方法是选择合适的固定液。41、色 谱柱及使用条件的选择 1. 固定相的选择： 气液色谱，应根据“相似相溶”的原则分离非极性组分时，通常选用非极性固定相。各组分按沸点顺序出峰，低沸点组分先出峰。 分离极性组分时，一般选用极性
24、固定液。各组分按极性大小顺序流出色谱柱，极性小的先出峰。 分离非极性和极性的（或易被极化的）混合物，一般选用极性固定液。此时，非极性 组分先出峰，极性的（或易被极化的）组分后出峰。醇、胺、水等强极性和能形成氢键的化合物的分离，通常选择极性或氢键性的固定液。 组成复杂、较难分离的试样，通常使用特殊固定液，或混合固定相。42、柱长和柱内径的选择 ：增加柱长对提高分离度有利（分离度 R 正比于柱长 L2） ，但组分的保留时间 tR ，且柱阻力，不便操作。 43、柱温的确定：（1）首先应使柱温控制在固定液的最高使用温度（超过该温度固定液易流失）和最低使用温度（低于此温度固定液以固体形式存在）范围之内。
25、（2）柱温升高，分离度下降，色谱峰变窄变高。柱温 ，被测组分的 挥发度，即被测组分在气相中的浓度，K ，tR，低沸点组 份峰易产生重叠。（3）柱温，分离度，分析时间。对于难分离物质对，降低柱温虽然可在一定程度内使分离得到改善，但是不可能使之完全分离，这是由于两组分的相对保留值增大的同时，两组分的峰宽也在增加，当后者的增加速度大于前者时，两峰的交叠更为严重。（ 4）柱温一般选择在接近或略低于组分平均沸点时的温度。组分复杂，沸程 宽的试样，采用程序升温。44、载气种类和流速的选择：考虑三个方面：载气对柱效的影响、检测器要求及载气性质45、载气流速的选择：46、进样方式和进样量的选择：进样量应控制在
26、柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。进样要求动作快、 时间短。47、气化温度的选择：气化温度一般较柱温高 3070C，防止气化温度太高造成试样分解。48、气液色谱固定相：气液色谱固定相 固定液 担体（支持体） ：分为表面涂渍固定液和键合固定液。49、气相色谱固定液选择的基本原则：“相似相溶” ，选择与试样性质相近的固定液。50、固定液的最高最低使用温度：高于最高使用温度易分解，温度低呈固体，无分离效果；51、色 谱分析的最低检测限 ： （最小检测量） 检测器响应值为 2 倍噪声水平时的试样浓度 （或质量） ，被定义为最低检测限（或该物质的最小检测量） 。52、影响 热导检测器灵敏度的因素：
27、 桥路电流 I ： I，钨丝的温度 ，钨丝与池体之间的温差，有利于热传导，检测器灵敏度提高。检测器的响应值 S I3，但稳定性下降，基线不稳。桥路电流太高时，还可能造成钨丝烧坏。 池体温度：池体温度与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高，但池体温度不能低于分离柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。53、色 谱定性鉴定方法：（1）利用纯物质定性的方法 利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。（2）利用文献
28、保留值定性（3）保留指数54、色谱定量分析方法：定量校正因子：绝对校正因子：比例系数 f i ，单位面积对应 的物质量： f i m i / Ai，相对校正因子 f i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。55、常用的几种定量方法 （1）归一化法：特点及要求： 归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况（2）外标法（标准曲线法） ：特点及要求： 外标法不使用校正因子，准确性较高， 操作条件变化对结果准确性影响较大。 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。（ 3）内标法：内标物要满足以下要求：（
29、a）试样中不含有该物质；（b）与被测组分性质比较接近；（c）不与试样发 生化学反 应；（d）出峰位置应位于被测组分附近，且无 组分峰影响。试样配制：准确称取一定量的试样 W，加入一定量内标物 mS计算式：内标法特点a 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。b 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量 试样的快速分析。 c 若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则：公式：56、毛细管色谱的特点（1） 不装填料阻力小，长度可达百米的毛细管柱，管径 0.2mm。（2）气流单途径通过柱子，消除了组分在柱中的涡流扩散。 （3）固定液直接涂在管壁上，总柱内壁面积较大涂层很薄，则气相和液相传质阻力大大降低。（4）毛细管色谱柱柱效高达每米 30004000 块理论塔板，一支长度 100 米的毛细管柱， 总的理论塔板数可达 104106。 57、毛细管色谱分流比调节：毛细管柱内径很细，因而带来三个问题：（1）允许通过的载气流量很小。（2）柱容量很小，允许的进样量小。需采用分流技术，（3）分流后，柱后流出的试样组分量少、流速慢。解决方法：灵敏度高的氢焰检测器，采用尾吹技 术。分流比：放空的试样量与进入毛细管柱的试样量之比。一般在 50：1 到 500：1 之间调节。58、高效液相色谱法的特点：能溶解在流霰动相.
