1、食品的色泽是人们对食品的第一感性接触,色泽美观的食品不仅可以提高食品的感观性质,给 人以美的享受,激发人们的购买欲望,而且还能增进食欲。因此,色泽是衡量食品质量的重要指标 之一 1。为了保持或改善食品的色泽,在食品加工中往往需要对食品进行人工着色。食用色素就是 一种使食品着色和改善食品色泽的食品添加剂。食品色素按其来源分为天然的及化合的两类。化学合成色素一般色泽鲜艳,着色力强,坚牢度 大,性质稳定,曾一度广泛应用。但随着食品色素安全性试验技术的发展,发现有的合成色素有致 癌作用和诱发染色体变异,因而许可使用的合成色素品种有所减少,产量降低。近年来,国外在合 成色素方面正在致力开发大分子聚合物合
2、成色素。天然色素色泽较差,但安全性高,有的还有一定 的营养价值或药理作用,且来源丰富,因而日益受到人们的重视,增长趋势很快。在天然色素的开 发和应用方面,日本居世界前列。在当前食用色素的使用方面,天然色素已占主导地位。开发天然 色素是世界食用色素发展的总趋势。叶绿素及其衍生物作为天然食用色素的生产在我国已有30余年的历史,主要产品是糊状叶绿素和叶绿素铜钠盐。生产叶绿素的原料很多,最早使用的是蚕沙,近年来有人试验用竹叶、芦苇、芭 蕉叶、甜菜叶、菠菜叶等各种叶子作为生产叶绿素的原料.取得了令人满意的效果2。就游离的叶绿素来说很不稳定,对光、热敏感,易氧化裂解而褪色,故用作食品添加剂有其局限性。而将
3、叶绿 素用碱水解,除去甲基和叶绿醇基,并将中心离子镁用铜或锌取代生成叶绿素铜(锌)钠盐,其稳 定性增加,可作为一种良好的食用色素3。本研究以茶叶为原料提取叶绿素.并用铜代和锌代分别制得叶绿素铜钠盐和叶绿素锌钠盐。通过研究其溶解性的强弱、PH值的影响、稳定性的差异、安全性的异同及着色能力的强弱,分析比较这三种茶绿色素作为食用色素的优劣性,探求影响其稳定性 的条件及为三种色素的应用优劣性提供科学依据。1 .叶绿素、叶绿素铜(锌)钠盐的形成机理及其性质研究1.1 叶绿素叶绿素(chlorophyll)属吓咻类化合物,和胡萝卜素、叶黄素等同时存在于绿色植物的叶子或微生物体内,在植物和微生物的光合反应中
4、起重要作用。对叶绿素的系统研究始于1818年,1913年Willstatter 确定了叶绿素a和b的分子式,本世纪 30年代,Fischer 5确定了叶绿素 a和b的结 构(图1-1):COOphyjylCOOCH.图1-1 叶绿素a和b的结构叶绿素a:R=CH3;叶绿素b:R=CHO6叶绿素a和b的分子中的镁离子易被铜、铁、锌等离子取代而成为叶绿素衍生物(chlorophyllin)叶绿素作为绿色色素早已被开发利用,但叶绿素稳定性极差,遇光、热、酸和碱等作用瞬间变色, 且不溶于水,故其应用不是很广泛。1.2 叶绿素铜钠盐叶绿素铜钠盐(Sodium Copper Chlorophyllin)(
5、 图1-2),是一类重要的药物,可治疗传染性肝炎、胃和十二指肠溃疡、慢性肾炎、胰腺炎、白血病等疾病78.已有研究报导利用浮萍、菠菜、苜蓿等为原料制备叶绿素及其衍生物9,12,但这些原料中叶绿素含量较低,制备成本高.国内蚕砂资源丰富,叶绿素含量高,作为制备叶绿素及其衍生物的原料,已投入工业化生产13 .COONiCOONfl图1-2叶绿素铜钠盐结构叶绿素铜钠,别名绿菲材.是墨绿色粉末,略带金属光泽,无臭或微有特殊的氨样气味,有吸湿性,对光和热较稳定。易溶于水,稍溶于乙醇和氯仿,微溶于乙醛和石油醒。水溶液呈蓝绿色澄 清透明液,钙离子存在时则有沉淀析出14,15,是我国规定的九种天然色素之一,是我国
6、食品工业中唯一允许使用的绿色色素。广泛用作化妆品、食品和医药上的着色剂同。目前,美国每年从1.45多万吨苜蓿中抽提出 36t多的叶绿素铜钠盐,很大一部分是用于医药, 包括除臭剂、各种口服保健用品。据报道,美国 Lake Worth生产的叶绿素有90哪于制备叶绿素铜 钠盐。1.3 叶绿素锌钠盐叶绿素锌钠是一种墨绿色细小晶状物质,带金属光泽,它是叶绿素锌钠a(R = CH)与叶绿素锌钠b(R = CHO的混合物,叶绿素锌钠水溶性好,水溶液在中、碱性条件下呈现亮绿色,在较强酸性条件 下(PHK4=溶液呈现绿色,但略带浑浊。溶液微溶于乙醇、甲醇、氯仿,不溶于石油醒、丙酮、正 己烷。叶绿素锌钠盐的耐光、
7、耐热的稳定性要强于叶绿素,但叶绿素锌钠盐的耐光性较差,进一步 加强其耐光性还有待于研究。叶绿素锌钠盐具有很好的抗氧化性和抗还原性。蔗糖、葡萄糖、食盐、 Vc、柠檬酸几种常见食品添加剂对叶绿素锌钠盐的影响不大。2 .三种茶绿色素的研究方法及其应用前景叶绿素铜钠盐和叶绿素锌钠盐的研究方法很多,不过其基本原理是一样的。制备叶绿素铜(锌)钠,首先必须提取叶绿素。叶绿素主要存在于绿色植物中,现已有报道以竹叶、地椒草、三叶草、 苜蓿叶、芝麻叶、羊蹄甲树叶,蚕砂等为原料,用溶剂萃取,经皂化与铜(锌)代来制备叶绿素铜(锌)钠盐。对叶绿素铜(锌)钠盐的研究首先从其制备着手,以叶绿素作为参考,研究其稳定性。在不同
8、的PH值、不同的温度、不同的光照时间和不同的金属离子等条件下研究其稳定性。通过与 叶绿素的对照实验,可直观地研究叶绿素铜钠盐和叶绿素锌钠盐的稳定性。现以茶叶为原料,提取叶绿素并制成脂溶性茶绿素粉末。再由叶绿素粉末经皂化和铜(锌)代制取叶绿素铜钠盐和叶绿素锌钠盐。制备脂溶性茶绿色素粉末的实验步骤如下:将新鲜的茶老叶去除大叶脉并剪碎,混合玻璃碎渣碾碎,然后用90%的酒精按1 : 10 的固液比混合, 在常温下浸提10 小时, 过滤, 滤液置于 500ml 的圆底烧瓶中进行减压浓缩, 然后经冷冻干燥,得脂溶性茶绿色素粉末。叶绿素铜钠盐与叶绿素锌钠盐的制备工艺如下:叶绿素粉末f 0.1%溶于90%乙醇
9、溶液-以4:1体积比加入5%NaOH乙醇溶液-60C-70c水浴 皂化1hf减压蒸储回收乙醇至1/3处-分液漏斗中-等体积石油醒震荡萃取未皂化液-静置分层-取下层水相(墨绿色)f 6N盐酸调酸(PH为2.03.0)-再加入10%CuSO4溶液(4: 1体积比混 合)-水浴60 C-70 c加热1h铜代-过滤-水洗-铜代产物-90%乙醇溶解-5%的NaOH溶液成盐过滤干燥成品。* 注:叶绿素锌钠盐的制备与叶绿素铜钠盐的制备一致,只是在锌代时加20% 的 ZnSO4叶绿素铜钠盐是叶绿素的衍生物,它“来自植物” ,是一种“绿色产品” ,它在食品、化妆品及医学等方面的应用日益广阔。我国绿色植物资源丰富
10、,又是产桑大国,我们可以根据不同原料,不 同的技术要求采用不同的方法生产。因原料价格低廉,提取制造工艺简单,设备投资少。故它必会 有很好的开发应用前景。如今叶绿素铜钠盐得到广泛应用,但人体需要的铜量很少,且一般食物中普遍含铜,如果摄取过量的铜,会造成铜中毒。而叶绿素锌钠盐具有补锌和色素的双重作用可以被广泛应用于医药、食 品、日用化工等行业,具有很大的开发潜力。天然绿色素叶绿素锌钠盐作为新型食用色素越来越受 到人们的青睐。3. 实验方法与研究内容3.1 叶绿素、叶绿素铜(锌)钠盐的光谱特性取一定量的叶绿素粉末及叶绿素铜(锌)钠盐制品配成0.4% 的水溶液(叶绿素用90%的乙醇作为溶剂),在可见光
11、下370700nm波长下每隔10nm测一次吸光值。在光谱波峰波谷(拐点)处加测 数次测吸光值,制作并分析比较这三种茶绿色素的特征吸收光谱图。3.2 稳定性研究3.2.1 三种色素的热稳定性研究分别取配好的0.4%的这三种茶绿色素水溶液10ml 于 4 支 25ml 的具塞试管中,分别在不同的温度下(20C, 40 C, 60 C, 80C)水浴加热1h,冷至室温后,与加热前的比较,观察它们的颜色变 化,并于370700nm波长下测吸光值,分析比较这三种茶绿色素在不同温度下的特征吸收光谱图。3.2.2 PH 值对色素稳定性的影响将这三种色素配成0.4%的色素溶液,分别取10ml 于 11 支 2
12、5ml 的具塞试管中,分别用 2N 的HCl 和 2N 的 NaOH调酸碱度,使 PH值分另为 1.0 , 2.0 , 3.0 , 4.0 , 5.0 , 6.0 , 7.0 , 8.0 , 9.0 , 11.0 ,13.0 ,充分振荡均匀后静置,并观察其颜色,每个PH值于370700nm测吸光值,并制作特征吸收光谱图。3.2.3 光照对色素稳定性的影响将不同PH值的系列溶液,分别在室内自然光照下放置12h、24h、36h、48h、60h、72h、84h、96h,观察其颜色变化,并于370700nm测吸光值,制作并分析其特征吸收光谱曲线。3.2.4 金属离子对色素稳定性的影响分别取0.4%的叶
13、绿素、叶绿素铜钠盐和叶绿素锌钠盐溶液5ml,分别加入5m10.05%的Al2(Sd)3,NaCl, KCl, CaCl2, FeSO, MgSO CuSO, FeCl3和ZnSQ溶液,充分混合后,观察其颜色变化,并于370700nm测吸光值,制作并分析比较这三种茶绿色素在不同金属离子条件下的特征吸收光谱图。3.2.5 常见食品添加剂对色素稳定性的影响3.2.5.1 维生素 C 对色素稳定性的影响取5m10.4%的叶绿素、叶绿素铜钠盐及叶绿素锌钠盐溶液,分别加入不同浓度的维生素 C (浓度 分别为0% 0.5%, 1.0%, 1.5%, 2.0%, 2.5%)溶液定溶至10ml,并在100c的水
14、浴锅中加热 30min , 取出冷却至室温后观察其颜色变化,并在370700nm测吸光值,制作并分析比较这三种茶绿色素在不同维生素C浓度条件下的特征吸收光谱曲线。3.2.5.2 苯甲酸钠对色素稳定性的影响取 5ml0.4% 的叶绿素、叶绿素铜钠盐及叶绿素锌钠盐溶液,分别加入不同浓度的苯甲酸钠(浓度分别为0%, 0.1%, 0.5%, 1.0%, 1.5%, 2.0%)溶液定溶至10ml ,室温下观察其颜色变化,并在370700nm测吸光值,制作并分析比较这三种茶绿色素在不同苯甲酸钠浓度条件下的特征吸收光谱 曲线。3.2.5.3 食盐对色素稳定性的影响取 5ml0.4% 的叶绿素、叶绿素铜钠盐及
15、叶绿素锌钠盐溶液,分别加入不同浓度的食盐(浓度分 别为0% 0.5%, 1.0%, 1.5%, 2.0%, 2.5%)溶液定溶至10ml,室温下观察其颜色变化,并在 370 700nm测吸光值,制作并分析比较这三种茶绿色素在不同食盐浓度条件下的特征吸收光谱曲线。3.2.5.4 葡萄糖对色素稳定性的影响取 5ml0.4% 的叶绿素、叶绿素铜钠盐及叶绿素锌钠盐溶液,分别加入不同浓度的葡萄糖(浓度分别为0% 2.0%, 4.0%, 6.0%, 8.0%, 10.0%)溶液定溶至10ml,室温下观察其颜色变化,并在370700nm测吸光值,制作并分析比较这三种茶绿色素在不同葡萄糖浓度条件下的特征吸收光
16、谱曲线。3.2.6 常用氧化剂、还原剂对色素稳定性的影响3.2.6.1 双氧水(H2Q)对色素稳定性的影响取 5ml0.4% 的叶绿素、叶绿素铜钠盐及叶绿素锌钠盐溶液,分别等体积比加入不同浓度的H2O2(浓度分别为0%, 0.2%, 0.4%, 0.6%, 0.8%, 1.0%)溶液,室温下静置1 小时后观察其颜色变化,并在370700nm测吸光值,制作并分析比较这三种茶绿色素在不同浓度条件下的特征吸收光谱曲线。3.2.6.2 亚硫酸氢钠(Na2SO3 )对色素稳定性的影响取5m10.4%的叶绿素、叶绿素铜钠盐及叶绿素锌钠盐溶液,分别等体积比加入不同浓度的Na2SO(浓度分别为0%, 0.02
17、%, 0.04%, 0.06%, 0.08%, 0.1%)溶液,室温下静置1 小时后观察其颜色变化,并在370700nm测吸光值,制作并分析比较这三种茶绿色素在不同N&SO浓度条件下的特征吸收光谱曲线。4. 结果与分析4.1 溶解性比较叶绿素不溶于水,易溶于乙醇、甲醇、氯仿等有机溶剂,其只是一种脂溶性色素;叶绿素铜钠盐易溶于水,稍溶于乙醇和氯仿,微溶于乙醚和石油醚, 水溶液呈蓝绿色澄清透明液,是我国规定的九种天然色素之一,是我国食品工业中唯一允许使用的绿色色素;叶绿素锌钠易溶于水,水溶液在中、碱性条件下呈现亮绿色,在较强酸性条件下溶液呈现绿色。溶液微溶于乙醇、甲醇、氯仿,不溶于石油醚、丙酮、正
18、己烷。4.2 光谱特性比较a :叶绿素锌钠盐;b:叶绿素铜钠盐;c:叶绿素图4-1为三种茶绿色素在 370700nm波长下的特征吸收光谱曲线。由上图可知,叶绿素在430nm 和660nm处有强吸收峰,叶绿素铜钠盐在415nm和645nm处有强吸收峰,叶绿素锌钠盐在420nm和640nm处有强吸收峰。叶绿素铜钠盐与叶绿素锌钠盐溶液两者的吸收光谱曲线形状极其相似,仅叶 绿素锌钠盐的前吸收峰较叶绿素铜钠盐的向后推移,后吸收峰向前推移,但变化不是很大,说明这 两种茶绿色素的性质基本一致。4.3 三种色素的稳定性研究4.3.1 热稳定性研究0.900.850.800.75A 0.700.650.600.
19、550.50图4-2在420nm处三种绿色素的光谱曲线B:叶绿素铜钠盐;C:叶绿素专钠盐;D:叶绿素将三种茶绿色素水浴加热 1h,冷至室温后,与加热前的比较,发现它们的颜色无明显变化,在370700nm波长范围内其吸收光谱曲线与加热前比较也基本相似。如图 4-2为420nm处在加热时间 一定的条件下,加热温度由 080c逐渐升高时三种绿色素的光谱曲线图。由图可知,叶绿素在040c时基本不变化,在4080c时明显有下降的趋势; 对叶绿素铜钠盐和叶绿素锌钠盐,在080 C时基本不变化,其耐热性良好。两种色素的耐热稳定性远高于叶绿素。4.3.2 PH值对色素稳定性的影响由表4-1和图4-3可知,PH
20、值对叶绿素铜钠盐和叶绿素锌钠盐的稳定性明显优于对叶绿素的稳定性。从总体趋势来看,PH值从1.013.0的溶液条件下,叶绿素的吸光值变化幅度很大,色泽变化也很明显,这表明叶绿素受 PH值的影响很大,稳定性较差;对叶绿素锌钠盐,随着PH值的增加,溶液的吸光值略有上升,并且在酸性条件下叶绿素锌钠盐溶液为浅绿,而在碱性条件下,溶液颜色 为绿色,其颜色和吸光值变化不很明显,因而叶绿素锌钠盐溶液受PH值的影响较小,稳定性良好;而对于叶绿素铜钠盐,其随着 PH值增大,吸光值无明显变化,其颜色变化也不是很明显,这表明叶PH值对三种色素的稳定性影响图4-3不同13a:叶绿素;b:叶绿素冷钠盐;c:叶绿素铜钠盐绿
21、素铜钠盐作为食品添加剂,在食品中存在的PH值范围内是稳定的。表4-1在420nm处三种色素于不同 PH条件下吸光值和色泽变化PH值1.02.03.04.05.06.07.08.09.011.013.0叶绿0.2350.3830.4740.5840.6980.810.9421.1081.1361.2511.559素黄绿黄绿黄绿深绿深绿深绿深绿深绿深绿深绿深绿铜钠0.1590.1510.1550.1480.1530.1540.1520.1610.1590.1480.138盐浅绿浅绿浅绿浅绿浅绿浅绿亮绿凫绿凫绿凫绿凫绿锌钠0.1190.1260.1480.1620.2020.2410.2680.28
22、40.2840.3020.368盐浅绿浅绿浅绿浅绿浅绿浅绿绿色绿色黄绿黄绿黄绿4.3.3 光照对色素稳定性的影响不同PH值条件下的三种色素溶液经过连续几天的自然光照射,其吸光值和色泽发生了明显的变化。在试验的各 PH值下,经过自然光照射,三种色素溶液的颜色均逐渐减退,但PH值不同,减退的速率也不同。一般在酸性条件下,变化的速率相对要快,碱性条件下变化不是很快。随着时间的推移,在PH值为6.0条件下,叶绿素的颜色由绿色一浅绿一无色(有沉淀);叶绿素铜钠盐颜色由深绿一绿色一浅绿(有少许沉淀) 由叶绿素锌钠盐由绿色一浅绿(有少许沉淀) 。这三种绿色素在 不同的PH值条件下颜色也不同,随着 PH值的增
23、加,三种色素的颜色均由浅变深,特别是叶绿素的变化最明显。由实验可知,这三种色素的耐光性能均比较差,所以对原料的处理,产品的使用、储藏、运输都应有一个避光的环境。图4-4为三种色素在PH为6.0时420nm处的特征吸收光谱曲线图。相对而言,叶绿素铜钠盐、叶绿素锌钠盐的耐光性稍好。时间/h图4-4光照对三种色素的稳定性影响a:叶绿素铜钠盐;b:叶绿素冷钠盐;c:叶绿素4.3.4 金属离子对色素稳定性的影响由表4-2可知,这三种溶液加入 Fe2+、Cu2+和Fe3+金属离子颜色都明显发生了变化,颜色变深, 吸光度增加,这说明Fe2+、Cu2+和Fe3+金属离子影响这三种色素的稳定性;而加入Al3+、
24、Na+、K+、Ca2+、Mg2+和Zn2+等金属离子后,吸光度和色泽无明显变化,说明色素稳定性受这些金属离子的 影响较小。表4-2金属离子对色素的稳定性影响金属 离了对照Al 3+Na+K-2+Ca2+Mg-2+Cu2+Fe3+Fe2+Zn叶绿0.2560.2680.2590.2580.2520.2610.2980.3020.3.60.258素浅绿绿色浅绿浅绿浅绿浅绿深绿深绿深绿浅绿铜钠0.3220.3210.3230.3250.3220.3260.3860.3960.3780.328盐浅绿浅绿浅绿浅绿浅绿浅绿深绿黄绿黄绿浅绿锌钠0.2980.2960.3010.2980.2960.3020.
25、3840.3920.3640.306盐浅绿浅绿浅绿浅绿浅绿浅绿黄绿黄绿黄绿浅绿4.3.5 常用氧化剂、还原剂对色素稳定性的影响4.3.5.1 双氧水(H2Q)对色素稳定性的影响由表4-3可见,双氧水对三种色素的影响不明显,即这三种色素具有良好的抗氧化性。表4-3 H 2。对色素溶液稳定性影响HQ%00.20.40.60.81.0叶绿素0.586 (绿色)0.592 (绿色)0.604 (绿色)0.606 (绿色)0.601 (绿色)0.608 (绿色)铜钠盐0.638 (绿色)0.642 (绿色)0.646 (绿色)0.650 (绿色)0.648 (绿色)0.642 (绿色)锌钠盐0.626
26、(绿色)0.661 (绿色)0.673 (绿色)0.668 (绿色)0.659 (绿色)0.672 (绿色)4.3.5.2 亚硫酸钠(NafSO)对色素稳定性的影响由表4-4可见,亚硫酸钠对这三种绿色素的影响甚微,即这三种色素具有良好的抗还原性。表4-4 Na 2SO对色素溶液稳定性影响NaSQ%00.020.040.060.080.1叶绿素0.592(绿色)0.596(绿色)0.606 (绿色)0.609(绿色)0.603(绿色)0.611 (绿色)铜钠盐0.643(绿色)0.642 (绿色)0.645 (绿色)0.658(绿色)0.658(绿色)0.649 (绿色)锌钠盐0.622(绿色)
27、0.648(绿色)0.643 (绿色)0.648(绿色)0.649(绿色)0.642 (绿色)4.3.6 食品添加剂对色素稳定性的影响4.3.6.1 维生素C对色素稳定性的影响在三种色素溶液中分别与不同浓度的维生素C溶液等体积比混合,在100c的水浴锅中加热30min后,溶液颜色都由浅变深,吸光值增大,说明维生素C对色素的稳定性具有一定的保护作用,且随着维生素C浓度的增大,对色素稳定性的保护作用增强。特别是叶绿素锌钠盐表现最明显。浓度/%图4-5维生素对色素的影响a:叶绿素锌钠盐;b:叶绿素铜钠盐;c:叶绿素4.3.6.2 苯甲酸钠对色素稳定性的影响由图4-6可见,在三种色素溶液中加入不同浓度
28、的苯甲酸钠后,三种色素的吸光值无明显变化,溶液的色泽也没多大变化,说明苯甲酸钠对这三种茶绿色素的影响较小。A图4-6.苯甲酸钠对色素的影响a:叶绿素;b:叶绿素铜钠盐;c:叶绿素锌钠盐4.3.6.3 食盐对色素稳定性的影响0.32 0.31 0.30 0.29A 0.28 0.27 0.26 0.25 0.240.00.51.01.52.02.5浓度/% 图4-7 :食盐对色素稳定性影响 a:叶绿素;b:叶绿素锌钠盐;c:叶绿素铜钠盐由图4-7可见,三种茶绿色素溶液与不同浓度的食盐溶液混合后,三种色素的吸光值无明显变 化,溶液的色泽也没多大变化,这说明这三种绿色素对食盐都具有很好的稳定性。4.
29、3.6.4 葡萄糖对色素稳定性的影响由实验结果可知,这三种色素在不同浓度的葡萄糖条件下,在370700nm波长范围内其吸收光谱曲线差别不是很大。这说明葡萄糖对这三种色素的稳定性影响甚微。不过相对而言,叶绿素锌钠 盐和叶绿素铜钠盐的稳定性明显优于叶绿素的稳定性。图4-8 :葡萄糖对色素稳定性影响a:叶绿素锌钠盐;b:叶绿素铜钠盐;c:叶绿素5. 结论5.1 叶绿素不溶于水,易溶于乙醇溶液;叶绿素铜钠盐易溶于水,稍溶于乙醇和氯仿,微溶于乙醚和石油醚;叶绿素锌钠水溶性好,微溶于乙醇、甲醇、氯仿,不溶于石油醚、丙酮、正己烷。作为食品添加剂,叶绿素铜钠盐和叶绿素锌钠盐明显优于叶绿素。5.2 叶绿素是一种
30、脂溶性色素, 其应用范围很窄; 而叶绿素铜钠盐和叶绿素锌钠盐属于水溶性 色素,应用很广泛。5.3 三种色素的特征光谱曲线强吸收峰差别不是很大。 叶绿素铜钠盐与叶绿素锌钠盐的光谱曲 线极其相似,这说明两种盐的性质较一致。5.4 叶绿素铜钠盐和叶绿素锌钠盐受PH值、温度的影响较小,不过它们的耐光性较差,进一步加强其耐光性还有待于研究。5.5 金属离子除了Fe2+、Cu2+和 Fe3+外,Al 3+、Na+、K+、Ca2+、Mg2+ 和 Zn2+等金属离子对茶绿色素的稳定性影响较小。5.6 苯甲酸钠、食盐、维生素 C、葡萄糖几种常见食品添加剂对色素的稳定性无不良影响.维 生素 C 对其稳定性还有一定
31、的保护作用。5.7 茶绿色素具有良好的抗氧化性和抗还原性。5.8 作为食品添加剂叶绿素铜钠盐与叶绿素锌钠盐明显优于叶绿素, 且其产品质量好, 安全性高,符合国家食品添加剂GB3262 82 的标准 17 。如今叶绿素铜钠盐是我国食品工业中唯一允许使用的绿色色素,然而人体所需的铜量很少,且一般食物中普遍含铜,如果摄取过量的铜,会造成铜中毒。而叶绿素锌钠盐具有补锌和色素的双重作用可以被广泛应用于医药、食品、日用化工等行业, 具有很大的开发潜力。天然绿色素叶绿素锌钠盐作为新型食用色素越来越受到人们的青睐。6. 讨论6.1 以茶老叶或中低档茶叶微原料提取叶绿素并制得其衍生物(叶绿素铜钠盐和叶绿素锌钠
32、盐) ,在我国价格低廉、资源丰富,并为综合利用低档茶提出了一条新路径18 ,同时也提高了茶园的经济效益。6.2 实验中,叶绿素的提取制备不仅应充分提取茶叶中的色素物质,而且要减少氨基酸、维生素和微量元素等营养保健成分的损失, 因此必须选择合理的浸提剂和合理的浸提工艺。 本设计用 90% 的乙醇为提取剂,按1: 10 的固液比混合,在常温下浸提10 小时 19 。6.3 叶绿素稳定性较差, 易发生脱镁和热分解反应20 , 因此, 脂溶性茶叶绿素提取在常温下用乙醇提取,且由于温度不易过高,故糊状叶绿素的干燥,本设计用冷冻干燥以免叶绿素受高温变性。6.4 经过对三种色素性质比较分析研究可知, 叶绿素
33、铜钠盐和叶绿素锌钠盐的稳定性明显优于叶绿素。叶绿素锌钠盐和叶绿素铜钠盐的稳定性很相似,锌是人体所必需的微量元素,是人体多种酶的组成成分,与人体免疫功能及儿童的生长发育和智力有密切关系,其具有补锌和食用色素的双重作用 21 , 可弥补叶绿素及叶绿素铜钠盐在稳定性和安全方面的不足, 它是一种新型的天然绿色素。参考文献1 金时俊 . 食品添加剂现状、生产、性能、应用 . 华东化工学院出版社 .1993 , ( 3) :482胡忠.松针绿色素的制备研究J.食品工业科技.1997, (1) :1619.3尹莲.叶绿素铜钠盐制备工艺的改进J.中草药.1999, 30 (2) :1071084 Fische
34、r H 著张丽萍等译有机化学基础-理论和应用 (下册 ) 北京:化学工业出版社 19825 Vernon L P and Seely G R The Chlorophylls , New York : Academic Press , 19666 金秀莲 , 吴霞琴 , 蔡仲钦等从蚕砂中提取和研制中药光敏剂现代应用药学 .1992 , 9(2) : 917潘云良.发展以蚕砂为原料的叶绿素系列产品.杭州化工.1993, (2) : 24288黄自然.蚕粪制取叶绿素衍生物及其在医药上的应用.华南农学院学报.1980, 1(2) : 145499姚福取.由浮萍制叶绿素铜钠.河北化工 .1990, (
35、2) : 313210 马自超, 吴伟志, 彭洪斌等 由竹叶制取叶绿素铜钠盐的研究 南京林业大学学报.1991 , 15(1) :64 6811周维纯,王金秋.松针叶绿素铜钠的研制和应用.林产化学与工业.1986 , (2) : 374212谭佳英,周百成.底栖绿藻叶绿素的二甲基亚矶提取和测定法.海洋与湖沼.1987,18(3) :29529913傅建龙,罩裕佳,雷焕鸣等.从蚕砂制叶绿素铜钠.广东化工.1991, (2) : 282914 GB 3262-82 食品添加剂叶绿素铜钠盐 S 北京:国家标准局, 1982.15朱新星.叶绿酸铜钠对光与热稳定性研究J,食品添加剂,1998,(5) :
36、 2729.16 华南农业学院蚕桑系 J 化学通报 1978 , (6) : 28.17 中华人民共和国食品添加剂使用卫生标准. GB3262 8218李彦.低档茶及茶副产品有用成分的开发利用.化学世界.1995, 36 (7): 38338519 Sisman A.Saygin HThe improvement effect of quantum degeneracy on the work from a Carnot cycleJ.Applied Energy 2001,68(5):36737520严鸿德,王泽农.茶叶深加工技术.中国轻工业出版社.1997 , 11211321 Chloramphenicol Stimulation of Light Harvesting Chlorophyll Protein Complex Accumulation in a Chlorophyll b Deficient Wheat Mutant. Plant Physiol. 1985, 73: 531 536