1、,6.1沉淀滴定法概述6.2 银量法滴定终点的确定,Gravimetry and Precipitation titrametry,6.1 沉淀滴定法概述,以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列条件：1反应要定量迅速地进行。2沉淀的溶解度要小，但不能形成过饱和的溶液。3有确定化学计量点的办法4沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。,6.2银量法滴定终点的确定,6.2.1 莫尔法(Mohr Method) 铬酸钾作指示剂原理用AgNO标准溶液滴定氯化物，K2CrO为指示剂 Ag+ + Cl = AgCl (spAgCl )1/2 =1.2510-5终点时： CrO2
2、- + 2 Ag+ = AgCrO(砖红色)2 测定条件 （1）指示剂的用量 终点时指示剂浓度应为： CrO42-= spAgCrO /Ag+2 = 5.8 10 -2 mol/L,实际上由于CrO42本身有颜色，指示剂浓度保持在 0.0020.005 mol / L较合适。,（2）测定的pH 应在中性或弱碱性（6.510.5）范围。为什么？酸性太强，CrO2浓度减小；碱性过高，会生成Ag2O沉淀。（3） 干扰离子的消除 溶液中含有能与Ag生成沉淀的阴离子如PO43、AsO43、S2、CO32等，或含有能与CrO42生成沉淀的阳离子如Ba2、Pb2等都干扰测定，应预先分离除去。 （4）滴定顺序
3、 莫尔法只能用AgNO3标准溶液滴定Cl，不能用Cl滴定Ag+。,（5）剧烈摇动，防止吸附 为了避免生成的AgCl沉淀对溶液中Cl离子的吸附，滴定时必须剧烈摇动溶液，以防终点提前到达。,3 适用范围 莫尔法只适于测定氯化物和溴化物，不适宜于测定I及SCN的化合物。因为AgI和AgSCN沉淀吸附溶液中的I及SCN更为强烈，造成化学计量点前溶液中被测离子浓度降低，影响测定结果的准确性。方法特点 莫尔法操作简便，准确度较高，但应用范围较窄。,6.2.2 佛尔哈德法(Volhard Method) 铁铵钒作指示剂,原理1. 直接滴定法(测Ag) 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NHSCN标准溶液滴定A
4、g+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN -与Fe3+反应： Ag+ + SCN - = AgSCN(白色) Fe3+ + SCN - = FeSCN+（红色配合物),2 滴定条件,（1） 指示剂用量 实验结果证明利用高浓度的Fe3指示剂在滴定终点时使Fe3的浓度达到 0.2molL1可使终点误差减小到0.1%。（2） 溶液的酸度 佛尔哈德法必须在HNO3的强酸性溶液中进行。 （3） 干扰离子的消除 试样中若含有强氧化剂、氮的低价氧化物、汞盐等能与SCN 起反应，将干扰测定，须预先除去。 (4) 剧烈摇动溶液，防止沉淀吸附 3 应用范围 佛尔哈德法的直接滴定法可以测定Ag，返滴定法可测Cl、
5、Br、I、PO43、AsO43等。,4. 返滴定法（测卤素离子）,在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的AgNO3 标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3。 滴定终点前 AgXAgX (准确过量) AgSCNAgSCN (剩余量)滴定终点时 Fe3SCNFe(SCN)2(红色) 测定Cl - 时终点判定比较困难，原因是 AgCl 沉淀溶解度比 AgSCN 的大，近终点时加入的 NH4SCN 会与 AgCl 发生转化反应：,AgCl + SCN - = AgSCN+ Cl-使测定结果偏低，需采取避免措施。1.沉淀分离法： 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液
6、2.加入硝基苯12mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生,AgClAgCl NH4SCNSCNNH4 AgSCN,3.化学计量点前用力摇动三角瓶，近化学计量点轻轻摇动三角瓶 返滴定法测Br- 、- 离子时，不会发生转化反应。注意：在测定碘化物时，指示剂必须在加入过量的AgNO3标准溶液后才能加入，否则将发生下列反应，产生误差。2Fe32I2Fe2I2,思考题,1试述银量法指示剂的作用原理，并与酸碱滴定法比较之。2用银量法测定下列试洋中Cl-含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适？ （1）BaCl2; （2）NaCl+Na3PO4; （3）FeCl2; （4）NaClNa2SO4。3. 为什
7、么用佛尔哈德法测定Cl时引入误差的几率比测定Br或I时大？4为了使终点颜色变化明显，使用吸附指示剂应注意哪些问题？,思考题,5说明用下述方法进行测定是否会引入误差，如有误差，则指出偏高还是偏低？(1) 吸取NaClH2SO4试液后，马上以莫尔法测Cl；(2) 中性溶液中用莫尔法测定Br；(3) 用莫尔法测定pH8的KI溶液中的I；(4) 用莫尔法测定Cl，但配制的K2CrO4指示剂溶液浓度过稀；(5) 用佛尔哈德法测定Cl，但没有加硝基苯。,本章小结,(1)莫尔法以AgNO3为滴定剂，K2CrO4作指示剂，适用于测定C1-和Br- 离子，不能用于测定I-和SCN-。滴定条件：控制溶液pH值为65105。(2)佛尔哈德法以NH4SCN作标准溶液，用铁铵矾作指示剂，测定Ag+。滴定在c(HN03)011 mo1L-1的硝酸介质中进行。利用返滴定法可测定 C1-、Br-、I-、SCN-等离子。测定C1-时，在返滴定前应将AgCl沉淀过滤除去；或加硝基苯等有机溶剂将AgCl沉淀保护起来；或滴定过程中剧烈摇动溶液，近终点时轻轻摇动溶液，使AgCl和SCN-之间的沉淀转化反应不再发生。,结束,第 01 章第 02 章第 03 章第 04 章第 05 章第 06 章第 07 章,
