1、1,研究各种因素，包括浓度、催化剂、溶剂、光照等对化学反应速率影响的规律,宏观反应动力学,2,1. 反应速率与浓度关系的经验方程 (c),6.2 反应速率与浓度的关系,对于反应： aA+bByY+zZ,该式叫化学反应的速率方程 或叫化学反应的动力学方程.,3,式中,分别叫对反应物A及B的反应级数； 定义+= n 叫反应的总级数。,(1)反应级数,一般a,b。,aA+bByY+zZ,4,k 叫对反应物A的宏观反应速率系数,(2)反应速率系数,a. 当反应物A、B的物质的量浓度c、c均为单位物质的量浓度时的反应速率；,（i）说明：,5,c. 它与反应物的物质的量浓度无关，当催化剂等其它条件确定时，
2、它只是温度的函数。,b. k 的单位，kt-1c1-n,a.,6,所以,对反应 aA+bByY+zZ,(ii)用反应物或生成物等不同组分表示反应 速率时，其速率系数的值一般是不一样的。,7,对反应 aA(g)yY(g), 其反应的速率方程可表示为, 以气体分压表示的气相反应的速率方程,8,若气相可视为理想混合气体， 则 pA = cART，于是,所以，,故得,9,对反应 若实验确定其反应速率方程为,叫反应速率的微分方程。,2.反应速率方程的积分形式,10,若实验确定某反应物A的消耗速率与反应物A的物质的量浓度一次方成正比，则为一级反应，,其微分速率方程为,一级反应,11,一级反应的积分速率方程
3、,分离变量，得,12,一级反应的积分速率方程,13,一级反应的特征,由式 可知，一级反应的kA的单位为t-1,14,当由 或 x A= 0.5时，所需时间用t1/2表示，叫反应的半衰期。,半衰期,可知，一级反应的t1/2与反应物A的初始的物质的量浓度无关。,由式,得,15,由式,16, 二级反应,17,二级反应的积分速率方程,分离变量，得,18,上式为只有一种反应物时的 二级反应的积分速率方程,19,(ii)反应物有两种（=1，=1）的情况 aA+bByY+zZ,20,cA,x为时间t 时，反应物A反应掉的物质的量浓度,21,22,a. 当 =1,且 a =1, b =1, 即，,讨论：,cA,0cB,0,23,积分速率方程,或,24,二级反应的特征,25,二级反应的速率系数k的单位为 c -1 t -1 。,半衰期：,当 或 ，,26,27,分离变量积分，得,积分结果为, n 级反应的积分速率方程,28,将cA= cA,0(1- xA)代入，得,积分结果为,29,30,只有一种反应物的n级反应的半衰期,31,(i)零级反应,(iii)二级反应,(ii)一级反应,
