1、维普资讯 http:/199S年笫 4期分步结晶法生产精蓁王长洪 齐长江障 藩(石家庄焦化广 石家庄 ,If 05093I、l 前言近年来，国内外对萘精制技术研究十分活跃。 已实现工业化生产的萘精制方法主要有陂洗精馏法： 催化加氢净化法： 连续结晶法 (区域熔融 浊 )： 分部结晶法。 目前，分部结晶法在国内外应用较为广泛。分步结晶汝即通过调节物料灼温度变化，使物料茌几个串联的间歇式结品箱中结晶，然后部分融熔，分离渡化物后的馏分再重复进行结晶和部分融熔的处理，这样一般经过 4 6 次的重复过程，就可以得到纯度在09以上的精萘。谚工艺产品纯度高、收率高，原料消耗较小、不需要溶剂和其它辅助原材料，
2、过程中无废物排放，对环境无污染，操作简便，质量稳定。缺 点是生产周期氏、能耗较高。2 分步结晶法的原理工业萘分步结晶法分离精制的理论是依据物系的液一圊稆平衡。 蒸馏法生产的工业萘中主要杂质是硫杂茚、酹类、碱性禽氮化合物及中性油类，杂质量约占总量的 5。由荣与其它焦油缉分所构成的混和体系相图可知，萘与芳烃及酸、碱性芳香化台物组成的体系形成简单的低共熔体，而且最低共熔点都出现在萘的低浓良区。理论上这些杂质经过一 次重结晶就可以陈壹。特殊的是萦。与琬茚所形成的复杂体系，两者不但能形成共熔体，而且在萘的高浓度匿形成固熔体 分析萘与硫茚两相平衡图，理论上只要经过 干平衡样级的处理使可达到需要的分离效果
3、(见附图 )。由站附围 萘一硫杂 固渡平衡曲线于在接近狭窄区域尖端，每一级的分离效率越来越低。所 以在实际生产中，需要确定恰当的分离级数和产品需要达到的萘纯度指标。通过控制一定的温度条件使工业萘处在两相区内，物系中的各组分将在共存 曲两相 中重新分布。备组分在两相中的浓度取决于该组分的分配系数 ：“ 一 原来液体中杂质含量 X i00实验测定，在槽图的高浓度区，酷类、吡啶类和中性油类的分配系数 都近似等手霉，所以这些杂质基本部保留在渡相中。对于硫茚，分配系数 值约为024，说明硫茚在平衡两相中，固相比液榻有较低的含量。这样 ，分离掉液相物就可以得到纯度高于原工业萘的聊相物 分离后得到的固相结晶
4、再次融熔，并控维普资讯 http:/三长洪普；分步站晶珐生产枯荣制部分结晶，y、一次分离液相物后，就会得到比前一次萦纯度更高的圄相结品 如此重复上遗熔融一 分 l 分出液相物的过程，就能得到萘纯度一次比一次更高的结 Ifj，直 到达到我们需要的指标。白工业荔生产精萘一般要经过 5次重复铺品过程，3 主要设备磬精制的工艺过私是在结舳箱内进行船。这种结晶辅鬟际上赳一个结构特殊的换热器。结品箱内要求必须具柑良好的传热 、冷 却系统，以保障箱内各部垃温度尽鼙一致，否则会降低效 誊，甚至达 铷两相分离的目的 结鼎箱内的换热元件置玳 F排列 旧翅片管组。排 州的规则是使各部位的温度状态相同。在实 际操作中
5、加大热媒的循环量，采用小的温度变化速率也是为了减小箱内各处的韫 差异，使得箱内各处、各点温度同步升降。4 石家庄焦化厂的萘精制工艺石家庄焦化厂采用分步结晶工艺生产精萘。现生产能力为60O0ta。41 工艺流程以焦油蒸馏工业禁 为原料，原 料执 行 (GB 6700q 6)罔家标准将在地下熔萘槽熔融 f 工业萘在 8590。C温室条件下送入结晶箱，以2。Ch的降温速度，使液体萘在箱内全部结晶。然 后再以4 ch速率升温 。在升温过程中，按不同的温度区间 通过控制阀门，接收不同的馏分水溶性共聚物的制备Chemie!r Tcnts In(1。x F：Grncr1 Ch lea!sW eek 9338
6、， j2(7 ) i79。承溶性共聚物舶制备如下。弱 先在反应器中放入水，然后，将适量的复台单体A 和单球B、聚合引发剂、 rlI和 剂加入到反应器 qr，再 加入 t0 e 2lD。 molt的金属盐话亿剂 (其量以单体重量为基准 )。在 8O 15 C下 进行反血 即可得共聚物。熔化物。按如下熔点温度医间分成不同的 5个镩分殴l ；馏分CP 6062。C：2 馏分CP 70 72 C；3 f=馏分CP 76 7 。C：4弓馏分CP 78785。C；馏分CP 793 C。然后以各馏分为原料垣复分步结晶操作。符馏分的加工在儿个结晶耥 中同时进 行，l0fltf装避绒品柑彳3十，4 000t装
7、置 有 5 十。这些结 Ilf 分别加工不同的馏分，不停地投糈、放料，形战整 精萘装置加工的系统工稚。毁分中的 逐渐阿高结晶点路分集中，雨杂质则 骶结晶温嫂 #移，即实现了荣和其它杂质的分离。最后以 5号馏 分为原料，在特定的结晶箱中进行加工。在升温融化过程中，每 30min检测一次箱内流出熔化物，当流出熔化物的结晶点CP值达到 94。C 以上时，箱内剩余耒熔化物的萘含量已达到99如。此时，箱内结晶体便是需要的成品精萘，可经过加热，使其垒部熔化后放出，由转鼓结晶机制片即得成品。42 产品质量经化验，成品精萦结晶温度达到798 C，不挥发物 0。2，灰 分O006嘶，硫酸反应按标准比色液不深于 4号 ，产品质量达到国家一级品标准 (GB 6699-86)。 经国内生产二萘酝，甲萦胺、H酸的厂家使用，产品优于 R 本进口精萘，达到法国、比利时产品的水平。(编辑蹿淑萍 ) (收稿 B朝 199513804)单体A由g 65 (重量 )CCB不饱和二羧酸一乙醇不饱二靛酸盐一己醑和二靛酸酐己酪组成I单体B由35 95 的 C3CI不饱和一元羧酸乙臻或不饱和羧酸单体或这两种物质组成。 单体A和单体 B要同时加到反应器中。金属盐活亿剂中的金属可以是 Co Fe、 Cu、 Ni、 MnZrZn。该共聚物可用作防蝣剂和分散荆。(间澈井 )
