1、第四节 络合滴定曲线,在配位滴定中，随着配合剂的加入，溶液中被滴定的金属离子M浓度不断降低，当达到计量点附近时，溶液的pM（lgM）值发生突变，可用适当的方法指示滴定终点。,一、滴定曲线,在pH=12.00时，以0.010 mol/L EDTA溶液滴定20.00mL 0.010mol/L Ca2+溶液，计算滴定过程中的变化。 1. 滴定前 溶液中Ca2+ =0.010mol/L pCa= lgCa2+ =2.00,2. 滴定开始至计量点前 设加入18.00mL EDTA溶液（即有98% Ca2+ 已形成配合物），则,pCa= lgCa2+ =3.28,当加入19.98mL EDTA溶液（即有9
2、9.9% Ca2+ 已形成配合物），则：,pCa= lgCa2+ =5.30,3. 计量点时 全部生成了CaY,pCa= lgCa2+ =6.50,4. 计量点后 当加入20.02mL EDTA溶液（即过量0.1% EDTA），过量EDTA浓度为,pCa= lgCa2+ =7.68,在pH=12.00时，用0.010mol/L EDTA滴定20.00mL0.010mol/L Ca2+时，溶液中pCa值的变化,滴定突跃,计量点,滴定突跃,计量点,计量点,计量点,计量点,滴定突跃,滴定突跃,滴定突跃,滴定突跃,（二）影响滴定突跃大小的因素 1. 配合物的条件稳定常数 2. 金属离子M的浓度,不同C
3、M时的滴定曲线,第五节 配位滴定中的指示剂,配位滴定的终点广泛采用用金属指示剂指示。 金属指示剂既具有酸碱指示剂的性质，能在一定的pH范围内变色，也具有配位基团的性质，能与金属离子形成配合物。,1、金属指示剂的作用原理,金属指示剂能与金属离子配位生成与指示剂本身颜色不同的配合物，从而指示滴定终点。由于它指示金属离子的滴定终点，故称金属离子指示剂，简称金属指示剂。,以pH=10时，EDTA滴定Mg2+，以铬黑T（EBT）作指示剂为例。,pH=10时， EBT 本身为蓝色，当与 Mg2+配位后生成红色（或酒红色）配合物。,当滴入EDTA时，溶液中游离的Mg2+先与EDTA配位，至计量点附近，Mg2
4、+浓度已降至很低，此时加入的EDTA便将MgEBT中的Mg2+置换出来，使指示剂游离出来，溶液从红色变为纯蓝色，表示滴定终点到达。,M,g,E,D,T,A,+ E,B,T,M,g,+ E,D,T,A,E,B,T,蓝色,红色,2、金属指示剂必须具备的条件,1. 金属指示剂配合物MIn与指示剂In的颜色应有显著的区别。金属指示剂多为有机弱酸，其颜色随pH而变化，因此，需在合适的pH范围才能指示终点，如EBT,2. MIn的稳定性要适当。 MIn既要有足够的稳定性，但又要比相应的MY配合物的稳定性小。若MIn的稳定性太低则终点变色不敏锐，并使滴定终点过早出现；若MIn的稳定性大于MY，则终点时MIn
5、中的In不能被EDTA置换出来，虽加入过量的EDTA也观察不到终点，这种现象称为指示剂的封闭现象。,3. 指示剂与金属离子的反应必须迅速，并有良好的变色可逆性。4.指示剂与金属离子的络合物应易溶于水5.金属指示剂应较稳定，便于贮存和使用。,3、金属指示剂的选择,由配位滴定曲线可知，在化学计量点附近，被滴定的金属离子的pM值会发生突跃。因此，要求所选用的指示剂能在此突跃范围内发生颜色变化，并且希望指示剂变色时的pMep尽量与计量点的pMsp接近，以减少滴定误差。,设被滴定的金属离子 M与指示剂形成有色配合物MIn，MIn在溶液中有下列离解平衡：,若考虑到指示剂的酸效应，则,当达到指示剂变色点时，
6、MIn=In，若以指示剂的理论变色点作为滴定终点，则达终点时有,在选择指示剂时，应尽量使 与pMsp值接近，这样才能减少由指示剂所引起的滴定误差。,第六节 准确滴定金属离子的条件,当TE0.1%时，,当TE0.3%时，,当TE1%时，,1. 单一金属离子准确滴定的条件,作为能准确滴定M的判别式。这个判别式不仅适用于溶液中只有一种M存在时的滴定，而且也适用于几种金属离子的混合溶液中某一M能否被准确滴定的判别。 若c=0.010mol/L，则此时,2. 混合离子的选择滴定,溶液中若含有待测离子M与共存离子N，KMY与KNY 相差多大才能分别滴定M而N不干扰？TE%=0.1%时，要求：,若只要求TE%=0.5%，则只需：,课后习题：实验教材p68 1. 6. 13,
