1、配合物的化学式、命名原则一 配体位次（“原则”10.25）1化学式“原则”在IUPAC1970规定一致，即：（1）“在配位个体中如既有无机配体又有有机配体，则无机配体排列在前，有机配体排列在后。”例：cis-PtCl2(Ph3P)2。因此，如Cr(en)2Cl2Cl，Co(en)2(NO2)(Cl)SCN，Pt(en)CO3等都不符合（1）。 (2) “无机配体和有机配体中，先列出阴离子，后列出阳离子和中性分子。” 例：KPtCl3NH3，Co(N3)(NH3)5SO4。因此如Co(NH3)5ClCl2，Pt(NH3)2Cl2，Co (NH3)5(CO3)+， Co(NH3)3(OH2)Cl2
2、+，Co(en)2(NO2)(Cl)+，Pt(en)(NH3)(CO3)等都不符合（2）或（1）和（2）以及“原则”10.3（见下文）。(3) “同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。” 例：Co(NH3)5H2O3+。据此不能写成CoH2O(NH3)53+。(4) “同类配体中若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。” 例：PtNO2NH3NH2OH(Py)Cl。因此，Co(NH3)3(NO2)3不符合（4）。2 命名 配体命名的顺序，按“原则”示例可知，与配位个体中中心离（原）子后的配体书写顺序（化学式）完全一致；IUPAC的规则却不同，是按配
3、体的英文名称词头字母（例中有底线者）的英文字母顺序命名，故与化学式的顺序不一致；日本则按阴离子配体、阳离子配体、中性分子配体的顺序命名2，与我国的“原则”大体一致。例：（1）K3Fe（CN）6 六氰合铁（）酸钾（stock方法）， 六氰合铁酸（3）钾（EwenBasett方法）；potassium hexa cyanoferrate（）或potassium hexa cyanoferrate(3)（英）以下仅用stock方法。（2） Co(N2)(NH3)5SO4硫酸叠氮五氨合钴（） penta ammine azidocobalt（）sulfate（3） NH4Cr(NCS)4(NH3)2
4、四（异硫氰酸根）二氨合铬（）酸铵 ammonium di ammineterakis (isothiocyanato) chromate （）（英）（4） Na2Fe(CN)5NO 五氰亚硝酰合铁（）酸钠 sodium penta cyano nitrosylferrate（）（英）有的教材中，将K4Fe（CN）6称为六氰合亚铁（）酸钾，其中的“亚”字实无必要；而有的则称之为六氰合铁酸（）钾，并将KCo(NH3)2(NO2)4称为四硝基二氨合钴酸（）钾，这些显然不是笔误。至于如将Co(NH3)3(H2O)Cl2称为一氯化二氯一水三氨合钴（），则从化学式到命名均无符合“原则”之处。二 配体命名（
5、“原则”10.3）“原则”规定，“带倍数词头的无机含氧酸阴离子配体命名时，要用括号括起来，如：（三磷酸根）。有的无机含氧酸阴离子，即使不含倍数词头，但含有一个以上直接相连的代酸原子，也要用括号，如：（硫代硫酸根）、。”对于有机配体，也“一律用括号括起来。”据此Ag(S2O3)23应称为二（硫代硫酸根）合银（）离子；Fe(NCS) 6 3应称为六（异硫氰酸根）合铁（）离子，不应称为六异硫氰合铁（）离子。事实上，“硫氰”、“异硫氰”、“硫代硫酸”等的叫法，在各教材中出现的频率不低，而且括号也常被忽略。其他与命名有关的例如配位个体的化学式，应该用“”号括起来，但不少书中误用了“”号；又如Fe3+离子与SCN离子所形成的一系列配合物，根据“HSAB”原理，已用Fe(NCS)n3n，（n=16）表示，但至今仍不乏用Fe(SCN)n3n来表示者。最后尚须说明，当讨论配合物的结构和反应时，其化学式可以根据需要而不必拘泥于“原则”所规定的顺序书写。3
