1、1第 2 节 烃和卤代烃1(2016高考北京卷)在一定条件下,甲苯可生成二甲苯混合物和苯。有关物质的沸点、熔点如下:对二甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 苯沸点/ 138 144 139 80熔点/ 13 25 47 6下列说法不正确的是( )A该反应属于取代反应B甲苯的沸点高于 144 C用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来D从二甲苯混合物中,用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来解析:选 B。甲苯生成二甲苯和苯,可分别理解成甲苯中苯环上的氢被甲基取代、甲苯中的甲基被氢取代,A 项正确;同系物中,碳原子数越多,沸点越高,所以甲苯的沸点应低于二甲苯,即低于 138 ,B 项错误;苯的沸点最低,
2、可最先分离出来,C 项正确;三种二甲苯间沸点相近,熔点差异大,将温度控制在稍低于 13 ,对二甲苯结晶析出,D项正确。2(2014高考全国卷,8,6 分)四联苯的一氯代物有( )A3 种 B4 种 C5 种 D6 种解析:选 C。推断有机物一氯代物的种数需要找中心对称线,四联苯是具有两条对称轴的物质,即 ,在其中的一部分上有几种不同的氢原子(包括对称轴上的氢原子),就有几种一氯代物,四联苯有 5 种不同的氢原子,故有 5 种一氯代物。3(2015高考上海卷)卤代烃的制备有多种方法,下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是( )2解析:选 C。A. 可由环己烷发生取代反应制得,错误。B. 可
3、由 2,2二甲基丙烷发生取代反应制得,错误。C. 可由发生取代反应制得,而不适合用 发生取代反应制得,正确。D 可由 2,2,3,3四甲基丁烷发生取代反应制得,错误。4.(2017高考海南卷)已知苯可以进行如下转化:回答下列问题:(1)反应的反应类型为 ,化合物 A 的化学名称为 。(2)化合物 B 的结构简式为 ,反应的反应类型为 。(3)如何仅用水鉴别苯和溴苯 。解析:(1)苯的分子式为 C6H6,与氢气反应后生成 A,A 的分子式为 C6H12,即此反应类型为加成反应,A 的结构简式为 ,此有机物为环己烷;(2)根据 A 和 B 分子式确定,A 生成 B 发生取代反应,即 B 的结构简式
4、为 ,对比 B 和 C 的结构简式,去掉一个氯原子和氢原子,添加一个碳碳双键,B C 发生消去反应;(3)苯为密度小于水且不溶于水的液体,溴苯是密度大于水,且不溶于水的液体,因此用水进行鉴别。答案:(1)加成反应 环己烷(2 消去反应(3)在试管中加入少量水,向其中滴入几滴苯或溴苯未知液体,若沉入水底,则该液体3为溴苯,若浮在水面上,则该液体为苯52016高考全国卷,38(1)(5)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glaser 反应。该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用 Glaser 反应制备化合物 E 的一种合成路线:回答下列问题:(1)B 的结构简式为
5、 ,D 的化学名称为 。(2)和的反应类型分别为 、 。(3)E 的结构简式为 。用 1 mol E 合成 1,4二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气 mol。(4)化合物 也可发生 Glaser 偶联反应生成聚合物,该聚合反应的化学方程式为 。(5)芳香化合物 F 是 C 的同分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为31,写出其中 3 种的结构简式: 。解析:(1)观察合成路线可知,A 为含有苯环的化合物,结合从 A 到 B 的过程可知,A是苯,B 是乙苯。D 的化学名称是苯乙炔。(2)相当于苯环上的一个氢原子被乙基取代,所以是取代反应。是卤代烃的消去反应。(3)根据题述信息可知,E 是两分子的苯乙炔发生偶联反应的产物,同时生成 H2。用 1 mol合成 ,理论上需要消耗氢气 4 mol。(4)结合题述信息可写出聚合反应的化学方程式。(5)书写同分异构体的思路是首先写出 C8H10的属于芳香烃的所有的同分异构体(有四种:乙苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯),再用两个氯原子分别取代其中的两个氢原子。由于 F 分子中只有两种氢,所以 F 必定具有对称结构。符合要求的同分异构体:取代邻二甲苯上的氢原子得到两种(),取代间二甲苯上的氢原子得到一种(),取代对二甲苯上的氢原子得到两种()。4答案:(1) 苯乙炔(2)取代反应 消去反应