1、浙江理工大学二 O一 O年 硕 士 学 位 研 究 生 招 生 入 学 考 试 试 题考 试 科 目 ： 高 分 子 物 理 代 码 ： 9 2 5 （ * 请 考 生 在 答 题 纸 上 答 题 ， 在 此 试 题 纸 上 答 题 无 效 ）一 、 填 充 题 （ 共 6 0 分 ， 每 题 3 分 ）1 高 分 子 链 的 构 象 是 指 。2 与 碳 链 高 分 子 相 比 ， 当 主 链 中 含 C-N键 时 ， 其 柔 顺 性 。3 高 分 子 的 凝 聚 态 只 有 固 态 和 液 态 ， 没 有 气 态 ， 说 明 。4 在 高 分 子 聚 合 物 的 晶 体 中 ， 由 于 分
2、 子 间 力 的 各 向 异 性 ， 不 出 现 晶格 。5 高 聚 物 的 结 晶 必 须 在 与 之 间 的 温 度 范 围 内 进 行 。6 使 高 分 子 形 成 单 晶 ， 浓 度 要 足 够 ， 结 晶 温 度 要 或 者 过 冷 程 度要 。7 球 晶 是 高 分 子 最 常 见 的 结 晶 形 态 ， 一 般 是 由 结 晶 性 聚 合 物 从 或 时 ， 并 且 在 不 存 在 应 力 或 流 动 的 情 况 下 形 成 的 。8 高 分 子 取 向 是 指 。9 高 分 子 的 特 性 粘 度 主 要 反 映 了 与 之 间 的 内 摩 擦 效 应 ， 其值 决 定 于 前
3、 者 的 性 质 ， 但 更 决 定 于 后 者 的 形 态 和 大 小 ， 是 一 个 与 后 者的 有 关 的 量 。1 0 温 度 升 高 对 高 分 子 的 分 子 运 动 有 两 方 面 的 作 用 ， 包 括 和 。1 1 假 设 有 一 聚 合 物 样 品 ， 其 中 分 子 量 为 1 0 4 的 分 子 有 1 0 mo l， 分 子 量 为1 0 5 的 分 子 有 5 mo l， 那 么 其 数 均 分 子 量 为 。1 2 熔 融 指 数 是 用 于 表 征 高 聚 物 熔 体 流 动 性 高 低 的 方 法 之 一 ， 具 体 是 指 。1 3 假 塑 性 流 体 是
4、 指 。第 2 页 ， 共 2 页1 4 当 温 度 升 到 足 够 高 时 ， 在 外 力 作 用 下 ， 由 于 ， 聚 合 物 完 全变 为 粘 性 流 体 ， 其 形 变 不 可 逆 ， 这 种 力 学 状 称 为 粘 流 态 。1 5 硫 化 橡 胶 试 样 在 周 期 性 交 变 拉 伸 作 用 下 ， 应 变 落 后 于 应 力 变 化 的 现象 称 为 现 象 ， 对 应 于 同 一 应 力 值 ， 回 缩 时 的 应 变 拉 伸 时 的 应变 。 拉 伸 曲 线 下 的 面 积 表 示 ， 回 缩 曲 线 下 的 面 积 表 示 ， 两 个 面 积 之 差 表 示 。16 塑
5、 料 绳 子 挂 上 一 定 重 量 的 物 品 ， 就 会 慢 慢 地 伸 长 ； 解 下 物 品 后 ， 绳子 会 慢 慢 地 回 缩 ， 这 就 是 现 象 。 它 反 映 了 材 料 的 和 。1 7 共 混 高 分 子 中 ， 若 只 有 一 个 Tg ， 说 明 两 组 分 的 相 容 性 。1 8 若 材 料 中 存 在 某 些 缺 陷 ， 在 受 力 时 ， 缺 陷 附 近 局 部 范 围 内 的 应 力 会急 剧 增 加 ， 这 种 现 象 称 为 。1 9 高 聚 物 破 坏 的 两 种 形 式 中 ， 脆 性 断 裂 的 分 子 机 理 为 ， 而 韧性 断 裂 的 分
6、子 机 理 为 。2 0 拉 伸 应 变 速 率 会 影 响 高 聚 物 的 应 力 应 变 曲 线 ， 在 其 它 条 件 相 同 的情 况 下 ， 高 速 拉 伸 会 使 所 测 高 聚 物 的 强 度 偏 、 断 裂 伸 长 偏 、 弹性 模 量 偏 。二 、 简 答 题 （ 共 4 0 分 ， 每 小 题 5 分 ） ：1 请 比 较 聚 丁 二 烯 与 聚 乙 烯 的 柔 顺 性 高 低 ， 并 解 释 原 因 。2 简 述 近 晶 型 液 晶 的 结 构 特 征 。3 简 述 高 分 子 的 溶 解 过 程 。4 简 述 高 分 子 中 支 链 长 短 对 其 熔 体 剪 切 粘
7、度 的 影 响 ， 并 说 明 原 因 。5 为 什 么 高 分 子 的 Tg 开 始 时 随 分 子 量 增 大 而 升 高 ， 当 分 子 量 达 到 一 定值 后 ， Tg 变 为 与 分 子 量 无 关 的 常 数 。6 解 释 玻 璃 态 高 聚 物 强 迫 高 弹 形 变 产 生 的 原 因 。7 一 般 模 塑 加 工 时 的 剪 切 速 率 都 较 高 ， 为 什 么 分 子 量 分 布 宽 的 聚 合 物 更容 易 被 挤 出 或 模 塑 加 工 。8 何 为 溶 剂 化 原 则 。三 、 计 算 分 析 题 （ 共 5 0 分 ） ：1 聚 乙 烯 试 样 长 4 英 寸
8、， 宽 0 .5 英 寸 ， 厚 0 .1 2 5 英 寸 ， 加 负 荷 6 2 .5 磅 进 行 蠕变 试 验 ， 得 到 数 据 如 表 所 示 。 如 果 Bo ltzman 原 理 有 效 ， 在 1 0 0 分 钟 时负 荷 加 倍 ， 问 1 0 0 0 0 分 钟 时 蠕 变 伸 长 是 多 少 ？ （ 8 分 ）t（ 分钟 ） 0 .1 1 1 0 1 0 0 1 0 0 0 9 9 0 0 1 0 0 0 0L（ 英寸 ） 4 .0 3 3 4 .0 4 9 4 .0 7 6 4 .1 1 4 .1 3 9 4 .1 8 4 4 .1 8 52 2 5 下 进 行 应 力
9、松 弛 实 验 ， 聚 合 物 模 量 减 少 至 1 0 5 N/m3 需 要 1 0 7 h 。 用WLF方 程 计 算 1 0 0 下 模 量 减 少 到 同 样 值 需 要 多 久 ？ 假 设 聚 合 物 的 Tg是 2 5 （ 8 分 ）3 三 种 常 见 高 聚 物 PE（ 聚 乙 烯 ） 、 PS（ 聚 苯 乙 稀 ） 和 PVC（ 聚 氯 乙稀 ） 的 热 重 曲 线 如 下 图 所 示 。 请 比 较 三 者 的 热 稳 定 性 ， 并 分 析 引 起 它们 热 稳 定 性 差 异 的 原 因 。 （ 1 0 分 ）4 试 画 出 不 同 分 子 量 大 小 的 非 晶 高
10、聚 物 和 交 联 高 聚 物 的 形 变 温 度 曲线 ， 并 分 析 它 们 存 在 的 力 学 状 态 和 转 变 。 （ 1 2 分 ）5 将 5 0 .0 g 聚 合 物 样 品 进 行 分 级 ， 各 级 的 重 量 及 对 应 的 粘 均 分 子 量 如下 ： （ 1 ） 1 .5 g ， 2 0 0 0 ； （ 2 ） 5 .5 g ， 5 0 0 0 0 ； （ 3 ） 2 2 .0 g ， 1 0 0 0 0 0 ；（ 4 ） 1 2 .0 g ， 2 0 0 0 0 0 ， （ 5 ） 4 .5 g ， 5 0 0 0 0 0 ， （ 6 ） 1 .5 g ， 1 0 0
11、 0 0 0 0 。 假设 每 个 级 分 都 是 单 分 散 的 ， 计 算 数 均 、 重 均 分 子 量 及 多 分 散 指 数 d ；实 验 测 得 原 来 聚 合 物 的 数 均 为 7 0 0 0 ， 说 明 这 个 结 果 和 上 述 计 算 的 结果 之 间 为 什 么 会 有 差 别 。 （ 1 2 分 ） 浙江理工大学二 O一 O年 硕 士 学 位 研 究 生 招 生 入 学 考 试 试 题考 试 科 目 ： 高 分 子 化 学 B 代 码 ： 9 2 4 （ * 请 考 生 在 答 题 纸 上 答 题 ， 在 此 试 题 纸 上 答 题 无 效 ）一 填 空 2 5 %1
12、 尼 龙 6 6 的 化 学 名 称 是 ， 其 聚 合 物 结 构 式 分 子 式 是 ； 涤 纶 聚 酯 的 化 学 名 称 是 ， 其 聚 合 物结 构 式 为 。2 官 能 度 指 的 是 。 一 般 体 系 将 形 成 ， 体 系 将 形 成 缩 聚 物 ， 体 系 将 形 成 缩 聚 物 。3 在 缩 聚 反 应 中 ， 单 体 浓 度 低 时 有 利 于 ， 高 时 有 利 于 。4 自 由 基 聚 合 的 基 元 反 应 包 括 ， ， 和 ， 其 动 力 学 特 征 是 ： ， ， 。5 自 由 基 聚 合 中 的 所 谓 半 衰 期 指 的 是 。6 动 力 学 链 长 的
13、 定 义 是 。7 乳 液 聚 合 时 一 般 有 ， 和 三 相 存 在 。二 多 项 选 择 题 2 5 %1 引 发 剂 效 率 产 生 的 原 因 是 引 发 剂 的 。A: 诱 导 分 解 B: 引 发 剂 向 单 体 的 链 转 移 反 应 C: 引 发 剂 向 高 分 子 链 转 移 反 应 D: 笼 壁 效 应 E: 笼 壁 效 应 伴 副 反 应 F: 引 发 剂 与 杂 质 的 消 耗 反 应 2 自 由 基 共 聚 产 物 类 型 可 以 分 为 。A: 交 替 共 聚 物B: 全 同 立 构 共 聚 物C: 无 规 共 聚 物D: 间 同 立 构 共 聚 物E: 嵌 段
14、 共 聚 物F: 接 枝 共 聚 物 3 交 替 共 聚 物 形 成 的 条 件 是 竞 聚 率 。A: r1 =0B: r2 =0C: r1 =1D: r2 =1E: r1 =F: r2 = 4 取 代 基 对 单 体 活 性 和 自 由 基 活 性 的 影 响 主 要 表 现 在 它 的 。A: 极 性 效 应B: 立 体 效 应C: 共 轭 效 应D: 笼 壁 效 应E: 位 阻 效 应F: 诱 导 效 应 5 传 统 自 由 基 聚 合 的 四 种 方 法 是 ： 。A: 熔 融 聚 合B: 本 体 聚 合C: 界 面 聚 合D: 乳 液 聚 合E: 溶 液 聚 合F: 悬 浮 聚 合
15、 三 计 算 分 析 题 5 0 %1 简 单 分 析 引 发 剂 和 催 化 剂 在 两 大 聚 合 反 应 中 的 不 同 。 5 %2 作 图 说 明 连 锁 聚 合 和 逐 步 聚 合 时 随 着 聚 合 反 应 程 度 的 增 大 ， 单 体 转 化 率 和 产 物 平 均 聚 合 度 的不 同 变 化 趋 势 ， 并 结 合 上 述 变 化 趋 势 阐 述 自 由 基 聚 合 和 逐 步 聚 合 机 理 的 不 同 。 1 0 % 3 综 合 考 虑 自 由 基 聚 合 中 引 发 剂 分 解 动 力 学 方 程 ， 自 由 基 聚 合 微 观 动 力 学 方 程 以 及 动 力
16、学 链 长方 程 ， 阐 述 当 改 变 引 发 剂 浓 度 后 对 上 述 聚 合 参 数 会 产 生 什 么 影 响 。 1 0 %4 (1 )简 述 高 聚 物 平 均 分 子 量 的 3种 表 示 法 ， 并 说 明 为 什 么 同 一 种 高 聚 物 可 以 有 不 同 的 分 子 量 的表 示 。 (2 )这 三 种 表 示 法 之 间 有 何 联 系 ？ 并 说 明 原 因 。 (3 )计 算 下 列 混 合 物 的 数 均 分 子 量 、 质 均 分子 量 和 分 子 量 分 布 指 数 。 1 0 %a、 组 分 A： 质 量 = 10g， 分 子 量 = 30000；b、
17、组 分 B： 质 量 = 5g， 分 子 量 = 70000；c、 组 分 C： 质 量 = 1g， 分 子 量 = 100000 5 (1)高 分 子 化 学 中 ， 如 何 理 解 官 能 团 等 活 性 ， 凝 胶 化 现 象 和 自 动 加 速 作 用 这 三 者 与 体 系 粘 度 的关 系 ？ (2)邻 苯 二 甲 酸 酐 与 甘 油 或 季 戊 四 醇 缩 聚 ， 两 种 基 团 数 相 等 ， 试 求 ： a.平 均 官 能 度 ， 并 说明 聚 合 过 程 是 否 有 凝 胶 的 危 险 ； b.按 Carothers法 求 凝 胶 点 。 1 5 %浙江理工大学二 O一 O
18、年 硕 士 学 位 研 究 生 招 生 入 学 考 试 试 题考 试 科 目 ： 高 分 子 化 学 A 代 码 ： 7 2 0 （ * 请 考 生 在 答 题 纸 上 答 题 ， 在 此 试 题 纸 上 答 题 无 效 ）一 、 简 答 题 （ 3 5 分 ）1 马 来 酸 酐 难 以 进 行 自 由 基 均 聚 ， 为 什 么 ？ （ 3 分 ）2 苯 乙 烯 、 氯 乙 烯 和 异 丁 烯 三 种 单 体 中 ， 哪 种 单 体 可 以 用 萘 钠 引 发 聚 合 ？ 该 聚 合 过 程 需 要 在 高真 空 或 惰 性 气 氛 下 进 行 ， 为 什 么 ？ （ 6 分 ）3 当 乳
19、液 聚 合 进 行 到 第 阶 段 （ 即 自 胶 束 消 失 开 始 ， 到 单 体 液 滴 消 失 为 止 ） 时 补 加 一 定 量 引 发剂 ， 聚 合 速 率 是 否 会 变 化 ， 为 什 么 （ 5 分 ）4 在 市 售 的 单 体 如 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 、 苯 乙 烯 等 常 含 有 少 量 的 对 苯 二 酚 ， 主 要 起 什 么 作 用 ？ 进 行聚 合 反 应 前 如 何 去 除 ？ 若 没 有 去 除 ， 则 会 对 聚 合 反 应 有 何 影 响 （ 6 分 ）5 进 行 二 元 共 聚 时 ， 单 体 M1 的 竞 聚 率 如 何 表 示 ， 有 何 物
20、 理 意 义 ？ 二 元 交 替 共 聚 和 二 元 恒 比 理想 共 聚 的 条 件 是 什 么 ？ （ 4 分 ）6 在 自 由 基 聚 合 反 应 中 ， 链 终 止 速 率 常 数 k t大 于 链 增 长 速 率 常 数 k p ， 为 什 么 还 可 以 生 成 长 链 聚合 物 分 子 ？ （ 5 分 ）7 高 压 聚 乙 烯 和 低 压 聚 乙 烯 各 采 用 什 么 聚 合 机 理 来 制 备 ？ （ 2 分 ）8 在 自 由 基 共 聚 合 中 ， e值 相 差 较 大 的 两 种 单 体 容 易 发 生 什 么 共 聚 ？ Q、 e相 近 的 两 种 单 体 间 容易 发
21、 生 什 么 共 聚 ？ （ 4 分 ）二 、 问 答 题 及 计 算 题 （ 1 1 5 分 ）1 从 适 当 的 单 体 出 发 ， 合 成 下 列 聚 合 物 ， 写 出 反 应 方 程 式 ， 注 明 必 要 的 反 应 条 件 ， 并 说 明 反 应机 理 （ 逐 步 聚 合 还 是 连 锁 聚 合 ） （ 1 6 分 ）（ 1 ） 维 尼 纶 （ 2 ） 丁 苯 橡 胶 （ 3 ） 涤 纶 （ 4 ） 聚 碳 酸 酯2 解 释 下 列 概 念 （ 1 5 分 ）（ 1 ） 引 发 剂 效 率 （ 2 ） 活 性 聚 合 （ 3 ） 反 应 程 度（ 4 ） 临 界 胶 束 浓 度
22、（ 5 ） 界 面 缩 聚3 写 出 以 BPO为 引 发 剂 ， 四 氯 化 碳 为 溶 剂 苯 乙 烯 溶 液 聚 合 时 各 个 基 元 反 应 。 （ 1 2 分 ）4 丙 烯 腈 单 体 可 以 在 5 2 的 硫 氰 化 钠 水 溶 液 中 进 行 聚 合 ， 也 可 以 在 纯 水 介 质 中 聚 合 。 在 这 两 种聚 合 过 程 中 各 选 用 什 么 类 型 的 引 发 剂 （ 水 溶 性 还 是 油 溶 性 ） ？ 哪 种 聚 合 过 程 的 自 动 加 速 现 象 出现 得 早 ， 为 什 么 ？ （ 8 分 ）5 为 什 么 自 由 基 聚 合 时 聚 合 物 的
23、相 对 分 子 质 量 与 反 应 时 间 基 本 无 关 ， 缩 聚 反 应 中 聚 合 物 的 相 对分 子 质 量 随 时 间 的 延 长 而 增 大 ？ （ 6 分 ）6 在 只 有 单 体 和 引 发 剂 参 与 反 应 的 自 由 基 聚 合 中 ， (1 ) 在 什 么 条 件 下 生 成 聚 合 物 的 平 均 聚 合 度主 要 与 引 发 剂 浓 度 和 单 体 浓 度 有 关 ， 而 受 反 应 温 度 的 影 响 较 小 ； （ 2 ） 在 什 么 情 况 下 生 成 聚 合 物的 平 均 聚 合 度 主 要 受 温 度 影 响 ， 而 与 引 发 剂 浓 度 无 关 。
24、 （ 6 分 ）7 （ 1 5 分 ） 6 0 以 AIBN为 引 发 剂 ， 苯 乙 烯 本 体 聚 合 ， 若 全 部 为 偶 合 终 止 ， f=0 .8 ， kd =9 .5 1 0 -6 1 ， kp =1 7 6 L(mo ls)-1 ， kt =7 .2 1 0 7 L(mo ls)-1 ， CM=6 .2 1 0 -5 。 6 0 苯 乙 烯 的 密 度 为 0 .8 8 7 g mL1 。 为 得 到 的 PS。试 计 算 ： （ 1 ） c(I)=？（ 2 ） （ 3 ） 计 算 转 化 率 为 1 0 %时 所 需 的 时 间 ？8 （ 1 2 分 ） 在 生 产 AS树
25、 脂 时 ， 采 用 丙 烯 腈 （ M1 ） 和 苯 乙 烯 （ M2 ） 进 行 共 聚 。 此 共 聚 体 系 的 竞 聚 率r1 =0 .0 4 ， r2 0 .4 0 。问 ： （ 1 ） 若 丙 烯 腈 （ M1 ） 和 苯 乙 烯 （ M2 ） 的 投 料 比 m 1 ： m 2 = 2 4 7 6 (质 量 比 )， 计 算 反 应 初 期 所合 成 的 共 聚 物 组 成 。 如 何 保 证 合 成 组 成 均 一 的 共 聚 物 ？（ 2 ） 若 丙 烯 腈 （ M1 ） 和 苯 乙 烯 （ M2 ） 的 投 料 比 m 1 ： m 2 = 1 9 (质 量 比 )， 计
26、算 反 应 初 期 共 聚 物 的 组成 ， 并 说 明 随 转 化 率 的 增 加 共 聚 物 组 成 的 变 化 情 况 。 采 用 何 种 工 艺 才 能 保 持 共 聚 物 组 成 的 均 一 ？9 . （ 1 2 分 ） 等 摩 尔 的 己 二 酸 和 己 二 胺 进 行 缩 聚 反 应 ， 需 要 外 加 多 少 摩 尔 的 苯 甲 酸 才 能 使 所 制备 的 聚 酰 胺 -6 6 的 相 对 分 子 质 量 =1 0 0 0 0 ？ 并 写 出 有 关 的 聚 合 反 应 方 程 式 。 已 知 ： 苯 甲 酸 的 相 对 分子 质 量 ， 重 复 单 元 分 子 量 ， 反
27、应 程 度 。1 0 ( 7 分 ) 欲 使 1 0 0 0 g 环 氧 树 脂 (环 氧 值 为 0 .2 )， 用 官 能 团 等 摩 尔 的 乙 二 胺 固 化 。（ 1 ） 用 Caro th ers方 程 计 算 凝 胶 点 Pc。 （ 4 分 ）（ 2 ） 计 算 固 化 剂 的 用 量 。 （ 3 分 ）1 1 (6 分 )计 算 苯 乙 烯 乳 液 聚 合 的 聚 合 速 率 和 聚 苯 乙 烯 的 平 均 聚 合 度 。聚 合 温 度 为 6 0 ， kp 1 7 6 L/mo ls, c(M) 5 .0 mo l/L, N 3 .2 1 0 1 4 个 /mL水 , 1 .
28、1 1 0 1 2 个 分 子 / mLs。浙江理工大学二 OO九 年 硕 士 学 位 研 究 生 招 生 入 学 考 试 试 题考 试 科 目 ： 高 分 子 化 学 A 代 码 ： 7 2 0 （ * 请 考 生 在 答 题 纸 上 答 题 ， 在 此 试 题 纸 上 答 题 无 效 ）一 、 简 答 题 （ 3 5 分 ）1 、 写 出 下 列 聚 合 物 的 重 复 单 元 结 构 ， 单 体 名 称 和 聚 合 反 应 式 。 指 明 属 于 加 聚 还 是 缩 聚 ， 连 锁聚 合 还 是 逐 步 聚 合 。 聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 ； 腈 纶 ； 聚 偏 二 氟 乙 烯
29、； 尼 龙 -6 1 0 ； 聚 丁 二 烯 （ 1 0 分 ） 2 、 名 词 解 释 ： 嵌 段 共 聚 物 、 悬 浮 聚 合 、 前 末 端 效 应 、 硫 化 、 热 塑 性 聚 合 物 （ 1 0 分 ） 3 、 有 机 玻 璃 进 行 本 体 聚 合 时 加 入 少 量 有 机 玻 璃 碎 片 ， 目 的 和 机 理 是 什 么 ？ （ 5 分 ） 4 、 氯 乙 烯 聚 合 的 聚 合 度 和 聚 合 速 率 分 别 由 什 么 控 制 ， 为 什 么 ？ （ 5 分 ） 5 、 聚 丙 烯 腈 纤 维 中 常 带 有 丙 烯 酸 甲 酯 和 衣 康 酸 ， 其 作 用 是 什
30、 么 ？ （ 5 分 ） 二 、 问 答 题 （ 4 5 分 ）1 、 在 苯 乙 烯 单 体 中 加 少 量 乙 醇 进 行 聚 合 ， 聚 苯 乙 烯 分 子 量 低 于 本 体 聚 合 ， 但 加 入 乙 醇 到 一 定程 度 ， 聚 苯 乙 烯 分 子 量 高 于 本 体 聚 合 ， 解 释 这 一 现 象 。 （ 7 分 ） 2 、 自 由 基 聚 合 中 温 度 对 聚 合 反 应 速 率 的 影 响 （ 7 分 ） 3 、 乳 液 聚 合 初 期 聚 合 速 率 随 聚 合 时 间 的 延 长 而 逐 渐 增 加 ， 然 后 进 入 恒 速 聚 合 ， 之 后 聚 合 速 率下
31、降 ， 从 聚 合 机 理 和 动 力 学 角 度 分 析 其 原 因 。 （ 5 分 ）4 、 为 什 么 在 尼 龙 -6 生 产 中 要 加 入 酸 作 为 分 子 量 控 制 剂 ， 而 涤 纶 不 加 分 子 量 控 制 剂 ？ （ 7 分 ）5 、 在 自 由 基 共 聚 中 ， 苯 乙 烯 的 相 对 活 性 远 大 于 乙 酸 乙 烯 ， 但 乙 酸 乙 烯 均 聚 时 加 入 少 量 苯 乙烯 ， 将 使 聚 合 难 以 进 行 ， 解 释 这 一 现 象 。 （ 7 分 ） 6 、 某 木 材 公 司 买 了 二 种 酚 醛 树 脂 的 胶 水 来 生 产 三 合 板 。
32、胶 水 1 的 生 产 配 方 为 （ 苯 酚 ： 甲 醛=6 :7 , 加 碳 酸 钠 ） ； 胶 水 2 的 生 产 配 方 为 （ 苯 酚 ： 甲 醛 = 6 :5 , 加 草 酸 ） 。 这 二 种 胶 水 在 使 用 过 程有 何 不 同 ？ 请 详 细 说 明 原 因 。 （ 7 分 ） 7 、 由 于 聚 丙 烯 酸 乳 液 增 稠 剂 具 有 分 散 速 度 快 等 特 点 ， 倍 受 欢 迎 。 公 司 为 了 开 发 乳 液 聚 丙 烯 酸增 稠 剂 ， 请 您 给 出 可 能 的 生 产 方 案 。 （ 5 分 ）三 、 计 算 题 （ 7 0 分 ）1 、 以 过 氧
33、化 二 特 丁 基 为 引 发 剂 ， 在 6 0 o C下 进 行 苯 乙 烯 聚 合 。 苯 乙 烯 溶 液 浓 度 （ 1 .0 mo l/L） ，过 氧 化 物 （ 0 .0 1 mo l/L） ， 引 发 和 聚 合 的 初 速 分 别 为 4 .0 1 0 -1 1 和 1 .5 1 0 -7 mo l/Ls。 试 计 算(fkd)， 初 期 聚 合 度 ， 初 期 动 力 学 链 长 ， 并 说 明 在 本 题 中 初 期 聚 合 度 与 初 期 动 力 学 链 长 的 关系 。 计 算 时 采 用 下 列 数 据 和 条 件 ： CM = 8 .0 1 0 -5 , CI =
34、3 .2 1 0 -4 , CS (苯 ) = 2 .3 1 0 -6 , 6 0 o C下苯 乙 烯 密 度 为 0 .8 8 7 g /ml， 6 0 o C下 苯 密 度 为 0 .8 3 7 g /ml， 设 苯 乙 烯 -苯 体 系 为 理 想 溶 液 。 （ 1 2 分 ） 2 、 邻 苯 二 甲 酸 分 别 与 等 物 质 量 或 等 基 团 数 的 甘 油 或 季 戊 四 醇 进 行 缩 聚 ， 求 其 平 均 官 能 度 和 凝胶 点 。 （ 8 分 ）3 、 苯 乙 烯 用 过 氧 化 物 引 发 聚 合 ， 其 链 引 发 、 链 增 长 、 链 终 止 活 化 能 分
35、别 为 Ed=1 2 5 .6 ，Ep=3 2 .7 ， Et=1 0 kJ /mo l。 计 算 聚 合 温 度 由 5 0 度 升 到 6 0 度 时 ， 聚 合 速 率 和 分 子 量 的 变 化 。 （ 1 4分 ）4 、 苯 乙 烯 （ M1 ） 和 丁 二 烯 （ M2 ） 在 5 下 进 行 自 由 基 共 聚 时 ， 其 r1 =0 .6 4 ， r2 =1 .3 8 ， 已 知 苯乙 烯 和 丁 二 烯 的 均 聚 链 增 长 速 率 常 数 分 别 为 4 9 和 2 5 .1 L/(mo ls)， 求（ 1 ） 计 算 共 聚 时 的 反 应 速 率 常 数 ；（ 2 ）
36、 比 较 两 种 单 体 和 两 种 链 自 由 基 的 反 应 活 性 的 大 小 ；（ 3 ） 作 出 此 共 聚 反 应 的 F1 f1 曲 线 ；（ 4 ） 要 制 备 组 成 均 一 的 共 聚 物 需 要 采 取 什 么 措 施 ? （ 1 2 分 ）5 、 用 己 二 胺 和 己 二 酸 合 成 聚 酰 胺 ， 分 子 质 量 约 为 1 5 0 0 0 ， 反 应 程 度 为 0 .9 9 5 。 试 计 算 两 单 体 原料 比 ， 不 同 单 体 过 量 时 产 物 的 端 基 分 别 是 什 么 ？ 如 需 合 成 相 对 分 子 质 量 为 1 9 0 0 0 的 聚
37、合 物 ， 产物 的 端 基 分 别 是 什 么 ？ （ 1 2 分 ）6 . 某 一 耐 热 性 芳 香 族 聚 酰 胺 数 均 分 子 量 为 2 4 9 9 0 。 聚 合 物 经 水 解 后 ,得 3 8 .9 1 %(重 量 ,下 同 )对 苯 二胺 ， 5 9 .8 1 %对 苯 二 甲 酸 ， 0 .0 8 8 %苯 甲 酸 。 试 写 出 分 子 式 ， 计 算 聚 合 度 和 反 应 程 度 。 如 果 苯 甲酸 加 倍 ， 试 计 算 对 聚 合 度 的 影 响 。 （ 1 2 分 ）浙江理工大学二 OO八 年 硕 士 学 位 研 究 生 招 生 入 学 考 试 试 题考
38、试 科 目 ： 高 分 子 化 学 代 码 ： 7 2 0 （ * 请 考 生 在 答 题 纸 上 答 题 ， 在 此 试 题 纸 上 答 题 无 效 ）1 、 简 答 题 (3 5 分 )1 . 苯 乙 烯 、 丙 烯 腈 、 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 、 马 来 酸 酐 四 种 单 体 中 ， 哪 一 种 单体 既 能 进 行 阴 离 子 和 阳 离 子 聚 合 ， 又 能 进 行 自 由 基 聚 合 ？ (2 分 )2 . 用 自 由 基 聚 合 制 备 的 聚 乙 烯 带 有 一 些 短 支 链 ， 其 原 因 是 什 么 ？ （ 3分 ）3 . 采 用 热 分 解 型 引 发 剂
39、引 发 聚 合 ， 聚 合 温 度 升 高 ， 对 总 聚 合 速 率 和 分 子量 有 何 影 响 ？ (4 分 )4 . 欲 在 2 0 下 进 行 苯 乙 烯 的 乳 液 聚 合 ， 应 选 用 的 引 发 剂 是 过 硫 酸 钾 还 是过 硫 酸 钾 与 FeSO4 组 成 的 复 合 体 系 ， 并 简 要 说 明 原 因 。 （ 3 分 ）5 . 乳 液 聚 合 的 主 要 组 分 是 什 么 ？ 聚 合 的 主 要 场 所 在 何 处 ？ 乳 液 聚 合 恒 速段 结 束 的 标 志 是 什 么 ？ （ 6 分 ）6 . 在 缩 聚 反 应 中 ， 什 么 是 官 能 团 等 活
40、 性 原 则 ？ （ 2 分 ）7 . 在 苯 乙 烯 的 乳 液 聚 合 过 程 中 ， 延 长 聚 合 反 应 时 间 的 主 要 目 的 是 什 么 ？（ 2 分 ）8 . 为 什 么 在 缩 聚 反 应 中 不 用 转 化 率 而 用 反 应 程 度 描 述 反 应 深 度 ？ （ 4分 ）9 . 什 么 是 凝 胶 效 应 ， 引 起 凝 胶 效 应 的 原 因 是 什 么 ？ （ 6 分 ）1 0 . 进 行 自 由 基 聚 合 时 ， 通 常 要 除 去 氧 气 ， 为 什 么 ？ 有 的 单 体 储 存 时 ，加 入 少 量 的 对 苯 二 酚 ， 主 要 起 什 么 作 用
41、？ （ 3 分 ）2 、 回 答 题 及 计 算 (1 1 5 分 )1 . 写 出 合 成 下 列 聚 合 物 的 单 体 名 称 和 聚 合 反 应 式 ， 反 应 属 于 连 锁 聚 合 还是 逐 步 聚 合 。 （ 1 2 分 ）1 ） 有 机 玻 璃 2 ） 尼 龙 -6 1 0 3 ） 涤 纶2 . 解 释 下 列 概 念 （ 每 题 4 分 ， 共 2 0 分 ）1 ） 笼 蔽 效 应 2 ） 竞 聚 率 3 ） 动 力 学 链 长 4 ） 临 界 胶 束 浓 度 5 ） Q-e概 念3 . （ 1 2 分 ） 写 出 苯 乙 烯 以 AIBN为 引 发 剂 、 以 甲 苯 为
42、溶 剂 进 行 自 由 基 溶 液聚 合 时 的 各 个 基 元 反 应 。4 .（ 6 分 ） 乳 液 聚 合 和 悬 浮 聚 合 都 是 将 单 体 分 散 在 介 质 水 中 ， 乳 液 聚 合 可以 做 到 提 高 聚 合 反 应 速 率 而 不 降 低 聚 合 物 分 子 量 ， 但 是 悬 浮 聚 合 却 不能 ， 为 什 么 ？5 . （ 8 分 ） 聚 合 反 应 中 如 何 控 制 聚 合 物 的 分 子 量 是 一 个 十 分 重 要 的 问题 。 试 以 氯 乙 烯 的 悬 浮 聚 合 、 丁 二 烯 的 乳 液 聚 合 为 例 ， 简 述 在 上 述聚 合 过 程 中
43、是 如 何 控 制 聚 合 物 的 分 子 量 。6 . （ 5 分 ） 从 结 构 上 分 析 ， 氯 乙 烯 与 苯 乙 烯 能 否 进 行 共 聚 ？ 说 明 理 由 。7 . （ 1 2 分 ） 试 根 据 Caro th ers方 程 求 下 列 各 情 况 的 凝 胶 点 ：（ 1） 邻 苯 二 甲 酸 酐 与 甘 油 等 官 能 团 量 ；（ 2） 邻 苯 二 甲 酸 酐 与 甘 油 摩 尔 比 1.5:0.98;（ 3） 邻 苯 二 甲 酸 酐 、 甘 油 和 乙 二 醇 摩 尔 比 1.5:0.99:0.002;（ 4） 邻 苯 二 甲 酸 酐 、 甘 油 和 乙 二 醇 摩
44、 尔 比 1.5:0.5:0.7;8. （ 15分 ） 用 过 氧 化 二 苯 甲 酰 (BPO)作 引 发 剂 ， 60 研 究 甲 基 丙 烯 酸 甲酯 的 本 体 聚 合 ， 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 的 分 子 量 为 100。 已 知 ： C (偶 合 终 止 分率 ) 0 .1 5 ； D (歧 化 终 止 分 率 ) 0 .8 5 ； 引 发 剂 效 率 f 0 .8 ；kp 3 .6 7 1 0 2 L/ mo l.s； kd 2 .0 1 0 -6 s-1 ；kt 9 .3 0 1 0 6 L/ mo l.s； 引 发 剂 浓 度 c(I) 0 .0 1 mo l / L；
45、CM 1 .8 5 1 0 -5 ； CI 2 1 0 -2 ；甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 的 密 度 为 0 .9 3 7 g ./ cm3 ；计 算 聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 (PMMA)的 平 均 聚 合 度 。9 .（ 1 5 分 ） 在 高 聚 物 生 产 中 ， 共 聚 物 组 成 是 一 个 重 要 的 生 产 指 标 。 已 知 ：丁 二 烯 （ M1 ） 和 丙 烯 腈 （ M2 ） 共 聚 合 成 丁 腈 橡 胶 ， r1 =0 .3 ， r2 =0 .0 2 。 （ 1 ） 画 出 F1 f1 曲 线 示 意 图 ， 并 计 算 出 下 表 中 5 个 点 的 F1
46、 值 。0 0 .2 0 .4 0 .5 0 .6 0 .8 1 .00 1 .0（ 2 ） 若 共 聚 物 中 丙 烯 腈 单 体 单 元 含 量 为 4 0 wt%。 采 取 何 种 措 施 可 以 得 到组 成 基 本 均 一 的 共 聚 物 ， 试 通 过 计 算 说 明 。1 0 . (共 1 0 分 ) 等 摩 尔 的 二 元 醇 和 二 元 酸 缩 聚 合 成 聚 酯 ， 另 加 1 .5 mo l%醋酸 (以 单 体 总 数 计 )来 封 锁 端 基 。(1 ) 写 出 有 关 的 聚 合 反 应 方 程 式 。(2 ) 当 P=0 .9 9 5 ， 聚 酯 的 平 均 聚 合
47、 度 ？ 浙江理工大学二 OO八 年 硕 士 学 位 研 究 生 招 生 入 学 考 试 试 题考 试 科 目 ： 高 分 子 化 学 B 代 码 ： 9 2 4 （ * 请 考 生 在 答 题 纸 上 答 题 ， 在 此 试 题 纸 上 答 题 无 效 ）一 、 填 空 （ 4 0 分 ， 每 空 1 分 ）1 . 在 体 型 缩 聚 反 应 中 ， 当 反 应 达 到 某 一 时 刻 时 ， 体 系 的 粘 度 出 现 突然 增 大 现 象 ， 其 本 质 是 因 为 开 始 生 成 了 ， 在 此 刻 的 反 应程 度 叫 。 2 . 逐 步 聚 合 方 法 一 般 有 三 种 、 、 和 。3. 涤 纶 的 分 子 式 是 ， 重 复 单 元 是 结 构 单 元 是 。 4. 在 连 锁 聚 合 反 应 中 ， 偶 氮 二 异 丁 氰 是 进 行 聚 合 的 引 发剂 ， 路 易 斯 酸 是 进 行 聚 合 的 引 发 剂 ， 碱 金 属 及 其 有 机化 合 物 是 聚 合 的 引 发 剂 。 5. 在 自 由 基 聚 合 反 应 中 ， 能 明 显 减 缓 聚 合 反 应 速 度 的 物 质 称 为
