1、DMSO 即 二甲基亚砜 。二甲基亚砜(Dimethyl sulfoxide 或 DMSO),无色液体,重要的极性非质子溶剂。它可与许多有机溶剂及水互溶。二甲基亚砜具有极易渗透皮肤的特殊性质,造成使用人员感觉类似牡蛎般的味道。1基本资料产品名称:二甲基亚砜,又称二甲亚砜二甲基亚砜(药用); DMSO;甲基亚砜;二甲亚砜;二甲亚碸;甲基亚枫;二甲基亚枫; 亚硫酰基双甲烷结构简式:(CH3)2-S-O英文名:Dimethyl sulfoxide别名:Dimethylsulfoxide; Methyl sulfoxide; Sulfinylbis (methane); DMSO;Me2SO Dime
2、thyl sulfoxide, USP Grade DMSO, USP Grade; DMSOMethyl sulphoxide; methyl sulfoxide BJ brand 1 L; methyl sulfoxide absolute over molecular sieve (H2O 0.01%); dimethyl sulfoxide hybri-max sterile*filtered; dimethyl sulfoxide plant cell culture*tested; Dimethyl sulfoxide, sterile filtered DMSO, sterile
3、 filtered; Diemthyl Sulfoxide; Dimethyl Sulfoxide BP; Dimethyl sulphoxide; DMSO/NMP (Dimethylsulfoxide/1-Methyl-2-pyrrolidone); DMSO; Dimethyl sulfoxide; Dimethylsulfoxide Sulfinylbis分子式:C2H6OS分子量:78.12CAS 号:67-68-5MDL 号:MFCD00002089EINECS 号:200-664-3InChI 编码:InChI=1/C2H6OS/c1-43/h1-2H3 1 RTECS 号:PV
4、6210000BRN 号:506008PubChem 号:24893703 物理化学性质密度: 1.11 2物化性质无色粘稠液体。有吸湿性。能与水、乙醇、丙酮、乙醛、吡啶、乙酸乙酯、苯二甲酸二丁酯、二恶烷和芳烃化合物等任意互溶,不溶于乙炔以外的脂肪烃类化合物。 2 .二甲亚砜与酰氯类物质如氰尿酰氯、苯酰氯、乙酰氯、苯碘酰氯、亚硫酰氯、硫酰氯、三氯化磷等接触时,发生激烈的放热分解反应。与硝酸结合, 生成(CH3)2SONHO3 。 3 3安全术语S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and
5、seek medical advice.不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。S37/39Wear suitable gloves and eye/face protection戴适当的手套和护目镜或面具。4风险术语R36/37/38Irritating to eyes, respiratory system and skin.刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。5数据信息物性数据1 性状:无色黏稠透明油状液体或结晶体。具弱碱性,几乎无臭,稍带苦味,常用的有机溶剂。2 密度(g/mL,20/4 ): 1.1003 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):2.74 熔点(C):18.455 沸
6、点(C,常压): 1896 折射率(25C):1.47957 黏度(mPas,25C):1.987(25);2.2(20);1.290(50 )8 闪点(C,开口): 959 燃点:8710 蒸发热(KJ/mol,25C):52.9211 熔化热(KJ/mol):13.9412 生成热(KJ/mol):-197.6613 燃烧热(KJ/mol,定容):1793.1614 比热容(KJ/(kgK),25C,定压):1.9515 电导率(S/m,20C ):310-816 蒸气压(kPa,20C):0.04917 蒸气压(kPa,30C):0.10118 蒸气压(kPa,47.4C):0.3761
7、9 蒸气压(kPa,56.6C):0.68120 爆炸下限(%,V/V):2.621 爆炸上限(%,V/V):28.522 体膨胀系数(K-1):0.0008823 溶解性:可与水以任意比例混合,除石油醚外,可溶解一般有机溶剂。在 20时能吸收氯化氢 30%(重量)、二氧化氮 30%(重量)、二氧化硫 65%(重量),不溶于除乙炔外的脂肪烃化合物。对多种化合物有溶解能力。溶于水、乙二醇、丙酮、苯、烃类氯化物、乙二醇的酯等。毒理学数据属微毒类,大鼠经口 LD50 为 18g/kg。但对人体皮肤有渗透性,对眼有刺激作用。分子结构数据1 摩尔折射率:20.172 摩尔体积(ml/mol):71.03
8、 等张比容(90.2K ):182.64 表面张力(dyne/cm ): 43.65 极化率(10-24cm3 ):7.99计算化学数据1 疏水参数计算参考值(XlogP):-0.62 氢键供体数量:03 氢键受体数量:14 可旋转化学键数量:05 拓扑分子极性表面积(TPSA ):17.16 重原子数量:47 表面电荷:08 复杂度:299 同位素原子数量:010、 确定原子立构中心数量:011 不确定原子立构中心数量:012 确定化学键立构中心数量:013 不确定化学键立构中心数量:014 共价键单元数量:16简介概念二甲基亚砜(DMSO)是一种含硫有机化合物,分子式为(CH3)2SO,常
9、温下为无色无臭的透明液体,是一种吸湿性的可燃液体。具有高极性、高沸点、热稳定性好、非质子、与水混溶的特性,能溶于乙醇、丙醇、苯和氯仿等大多数有机物,被誉为“万能溶剂” 。二甲亚砜球棍模型同时,氯化铬,氯化锰等过渡金属卤化物与氯化钾,氯化钠等卤化物在 DMSO 中有一定溶解度,故可以应用在有机电化学中。二甲基亚砜广泛用作溶剂和反应试剂,特别是丙烯腈聚合反应中作加工溶剂和抽丝溶剂,作聚氨酯合成及抽丝溶剂,作聚酰胺,聚酰亚胺和聚砜树脂的合成溶剂,以及芳烃,丁二烯抽提溶剂和合成氯氟苯胺的溶剂等。DMSO 是二甲基亚砜, 用途广泛。用作乙炔、芳烃、二氧化硫及其他气体的溶剂以及腈纶纤维纺丝溶剂。是一种即溶
10、于水又溶于有机溶剂的极为重要的非质子极性溶剂。对皮肤有极强的渗透性,有助于药物向人体渗透。也可作为农药的添加剂。也是一种十分重要的化学试剂。DMSO 也是一种渗透性保护剂,能够降低细胞冰点,减少冰晶的形成,减轻自由基对细胞损害,改变生物膜对电解质、药物、毒物和代谢产物的通透性。但研究表明,DMSO 存在一定的毒性作用,与蛋白质疏水基团发生作用,导致蛋白质变性,具有血管毒性和肝肾毒性。DMSO 存在一定的毒性作用,用的时候要避免其挥发,要准备 1%-5%的氨水备用,皮肤沾上之后要用大量的水洗以及稀氨水洗涤.最为常见的为恶心、呕吐、皮疹及在皮肤、和呼出的气体中发出大蒜、洋葱、牡蛎味。吸入:高挥发浓
11、度可能导致头痛,晕眩和镇静。皮肤:能够灼伤皮肤并使皮肤有刺痛感,如同所见的皮疹及水泡一样。若二甲基亚砜与含水的皮肤接触会产生热反应。要避免接触含有毒性原料或物质的二甲基亚砜溶液,因其毒性不为人所知,而二甲基亚砜却可能会渗入肌肤,在一定条件下会将有毒物质代入肌肤。吸收:吸收危险性很低。性质与稳定性1无色液体,可燃,几乎无臭,带有苦味。该品是极性高的有机溶剂,可与水以任意比例混合,除石油醚外,可溶解一般有机溶剂。在 20 时能吸收氯化氢 30%(重量);二氧化氮 30%(重量);二氧化硫 65%(重量)。有强烈吸湿性,在 20,当相对湿度为 60%时,可从空气吸收相当于自身重量 70%的水分。该品
12、是弱氧化剂,不含水的二甲基亚砜对金属无腐蚀性。含水时对铁;铜等金属有腐蚀性,但对铝不腐蚀。对碱稳定。在酸存在时加热会产生少量的甲基硫醇;甲醛;二甲基硫;甲磺酸等化合物。在高温下有分解现象,遇氯能发生激烈反应,在空气中燃烧发出淡蓝色火焰。化学性质:二甲亚砜还原生成甲硫醚。受强氧化剂作用氧化成二甲砜;2二甲亚砜与酰氯类物质如氰尿酰氯、苯酰氯、乙酰氯、苯碘酰氯、亚硫酰氯、硫酰氯、三氯化磷等接触时,发生激烈的放热分解反应。与硝酸结合,生成(CH3)2SONHO3。与碳酸钡作用可使二甲亚砜再生。与浓氢碘酸 作用,生成二甲硫磺化合物。3二甲亚砜有吸水性,用前需要进行干燥处理。7用途二甲基亚砜是一种既溶于水
13、又溶于有机溶剂的极为重要的非质子极性溶剂。广泛用作溶剂和反应试剂,具有很高的选择抽提能力。二甲基亚砜本身有消炎止痛,利尿,镇静等作用,在医药工业中可以直接用作某些药物的原料及载体。有“万灵药” 之称,常作为止痛药物的活性组分添加于药物之中。1、用于芳烃抽提、树脂及染料的反应介质、腈纶聚合、抽丝的溶剂等2、可作有机溶剂、反应介质及有机合成中间体。用途极广。本品具有很高的选择性抽提能力,用作丙烯酸树脂及聚砜树酯的聚合和缩合溶剂、聚丙烯腈及乙酸纤维的聚合抽丝溶剂、烷烃与芳烃分离的抽提溶剂、用于芳烃、丁二烯抽提,腈纶纺丝、塑料溶剂及有机合成染料、制药等工业的反应介质。在医药方面,二甲基亚砜有消炎止痛作
14、用,对皮肤有强渗透力,因而可溶解某些药物,使这类药物向人体渗透从而达到治疗目的。利用二甲基亚砜的这种载体特性,也可作为农药的添加剂。在某些农药中添加少量二甲基亚砜,有助于农药向植物内渗透,以提高药效。二甲基亚砜还可作为合成纤维的染色溶剂、去染剂、染色载体,也可作为回收乙炔、二氧化硫的吸收剂,合成纤维改性剂,防冻剂以及电容介质、刹车油、稀有金属提取剂等。3、用作分析试剂及气相色谱固定液,也用作紫外光谱分析时的溶剂4、透皮促进剂。二甲基亚砜是使用最早的经皮渗透促进剂之一,促渗性质可能与其溶剂性有关。二甲基亚砜能使皮肤角质细胞内蛋白质变性;可破坏角质层细胞间脂质的有序排列;可脱去角质层脂质、脂蛋白,
15、增强药物的渗透作用,但使用高浓度二甲基亚砜时,会使皮肤产生红斑、水泡及不可逆性损伤,美国已禁用.常用浓度为 30%-50%。5、防冻剂。纯二甲基亚砜的冰点是 18. 45,含水 40 %的二甲基亚砜- 60不冻,而且二甲基亚砜与水、雪混合时放热。因此做汽车防冻液、刹车油、液压液组分提供了方便。乙二醇防冻液在超过- 40低温时已不适用, 而且比二甲基亚砜沸点低,有毒,易产生气阻。二甲基亚砜防冻液在北部严寒地区用于汽车、战车中,并可以随时以雪代水补充。二甲基亚砜还用于除冰剂、涂料、各种乳胶的防冻剂、汽油、航煤的防冻剂,骨髓、血液、器官低温保存的防冻剂. 4 8贮存方法1该品应密封于阴凉干燥处避光保
16、存。2该品采用铝桶、塑料桶或玻璃瓶包装。贮存于阴凉通风干燥处,按易燃有毒物品规定贮运。9合成方法二甲基亚砜一般采用二甲硫醚氧化法制得,由于所用的氧化剂和氧化方式不同,因而有不同的生产工艺。1甲醇二硫化碳法甲醇和二硫化碳为原料,以 -Al2O3作催化剂,先合成二甲基硫醚,再与二氧化氮(或硝酸)氧化得二甲基亚砜。2双氧水法以丙酮作缓冲介质,使二甲硫醚与双氧水反应。用该法生产二甲基亚砜成本较高,不适于大规模生产。3二氧化氮法以甲醇和硫化氢在 -氧化铝作用下生成二甲基硫醚;硫酸与亚硝酸钠反应生成二氧化氮;二甲基硫醚再与二氧化氮在 60-80进行气液相氧化反应生成粗二甲基亚砜,也有直接用氧气进行氧化,同
17、样生成粗二甲基亚砜,然后经减压蒸馏,精制得二甲基亚砜成品。此法是较为先进的生产方法。4硫酸二甲酯法用硫酸二甲酯与硫化钠反应,制得二甲基硫醚;硫酸与亚硝酸钠反应生成二氧化氮;二甲基硫醚与二氧化氮氧化得粗二甲基亚砜,再经中和处理,蒸馏后得精二甲基亚砜。此外,用阳极氧化的方法由二甲硫醚生产二甲基亚砜。精制方法:将二甲亚砜减压蒸馏后,加入氧化铝放置一夜,用高 50cm,填有陶制鞍形填料的蒸馏塔,于 266.6399.9Pa、50进行减压蒸馏,收集中间馏分。或将二甲亚砜与 CaH2 一起加热一日,减压蒸馏后用分子筛干燥,在氮气流下再进行减压蒸馏。也可以分步结晶精制。5将二甲硫醚 (由硫酸二甲酯与硫化钠反
18、应制得)与二氧化氮(由硫酸与亚硝酸钠反应制得)在 6080进行气液相氧化反应制得二甲基亚砜粗品,然后减压蒸馏、采用分子筛脱水后再减压精馏,即得成品二甲基亚砜。主要反应式为:6以丙酮作为缓冲介质,加入相等物质量的二甲硫醚和双氧水,搅拌反应,维持温度 20:反应结束后,直接减压蒸馏即可得纯度较高的二甲基亚砜。10生产情况生产目前世界上有美国,日本,法国和中国四个国家拥有二甲基亚砜的生产装置,截止 1997 年底美国,法国和日本三国现有的二甲基亚砜装置的生产能力已达 3 万吨/年。中国约 1 万吨年。国外二甲基亚砜厂家国家 公司厂址 生产能力(千吨/年)美国 Gayload Slidell,La 2
19、2美国 Altochem Lacq 6日本 昭和工业公司 2国内二甲基亚砜厂家工厂名称 生产能力(千吨/年) 1996 年产量(千吨)盘锦新型化工厂 5 4.1本溪化工矿业总厂 1.2 不详本溪橡胶化工厂 1-2 停产山西太谷化工厂 0.5 0.41山西榆茨有机化工厂 0.5-0.85 0.32湖北宜城化工厂 0.4 不详江苏武进槽桥中学实验厂 0.8 不详河南焦作焦东矿务局化工厂 1 (停产) 0.12上海硫酸厂 1(停产) 河北赵县化工厂 0.3(停产) 重庆兴发金冠化工有限公司 10(2009 年) 11中国情况生产情况中国二甲基亚砜生产能力和产量增长很快。据统计,1992 年中国二甲基
20、亚砜生产能力已达 4.5 千吨/年,产量为 2.6 千吨;1995 年创历史最高水平,生产能力达到 8.7 千吨/年(开车能力),生产量 6 千吨。1996 年盘锦,太谷,榆茨,宜城等厂家共生产二甲基亚砜产品 5 千吨,外贸出口 1.6 千吨,国内销售量 3.34 千吨。中国二甲基亚砜生产装置均采用甲醇与二硫化碳为原料合成二甲基硫醚,温度 380 度,常压,同时可副产 10%以上的甲硫醇等副产品。二甲基硫醚生产二甲基亚砜采用氧化和精制两个工序。在氧化工序中,二甲基硫醚与二氧化氮(NO2)在液相中反应生成二甲基亚砜,同时二氧化氮被还原成氧化氮,采用逆流塔式液相氧化反应器,塔底温度 60 度,塔顶
21、温度 25度。二氧化氮由亚硝酸钠和浓硫酸反应制备,被还原后生成的 NO 用氧气氧化重新制得二氧化氮。未反应的二甲基硫醚经闪蒸从产物中分离,再循环使用,二甲基亚砜粗产品用氢氧化钠进行中和处理。二甲基亚砜精馏采用三塔流程,经蒸发脱盐、减压精馏脱水和真空精馏获得纯度为99%以上的精制二甲基亚砜产品。消费情况尽管对于国外二甲基亚砜的产量和消费量尚缺乏统计资料,报道亦甚少,但可以肯定10 年来国外二甲基亚砜的生产能力和产量确有飞速的发展,除日本的生产厂外,美国和法国的生产能力扩大 1 倍以上,今后还将继续扩产。中国二甲基亚砜的供需情况见表。国内二甲基亚砜主要用于生产氟哌酸中间体氯氟苯胺的溶。近年需耗用二
22、甲基亚砜 3.15 千吨,占国内消费量的 46%。氟哌酸药物是喹诺酮类新一代抗菌素,是国内重点发展产品之一。预计今后 5 年(尤其最近 2-3 年内)喹诺酮类药物所需的二甲基亚砜至少增加 1-2 千吨,将要达到 6 千吨/ 年。国内二甲基亚砜的第二大用途是用作腈纶生产的溶剂,需求量也将有较大增加。据统计 2000 年国内腈纶生产能力达 35 万吨/年,年需二甲基亚砜量将达 3 千吨。二甲基亚砜在其他领域的用量(如作为芳烃抽提与聚酰亚胺、聚砜树脂、三氟硝基苯、对(邻)硝基氟苯等合成时的溶剂)也将有所增加,会增加 500-1000 吨,预计今后 5 年的需求量会达到 2.6 千吨/年。氟嗪酸及其中
23、间体的合成也需要二甲基亚砜作溶剂,预计今后年需二甲基亚砜约 1 千吨以上。中国二甲基亚砜的出口前景看好,价格上具有竞争优势,1996 年出口 1.64 千吨(不完全统计),预计今后的出口量还会有增加。现在国内二甲基亚砜的表现消费量已达 7 千吨,其中国内消费 5-6 千吨,出口约 1.6千吨. ,预计 2000 年以后,国内二甲基亚砜的表现消费量将突破 12 千吨,市场供需缺口在 4-6 千吨。表 3 中国二甲基亚砜近年产量及供需预测年份 生产能力(千吨/年) 产量(千吨) 需求量(千吨) 供需平蘅(千吨)1992 4.5 2.6 6 -3.41993 4.5 4.5 7 -2.51994 6
24、.2 5.5 8 -2.51995 8.7 6.0 9 -31996 7.2-9.8 (实际 6.7) 5.0-6.5 10 -3.51997 10.5 1998 11 2000 12 -4 到-6存在问题及发展建议二甲基亚砜是优良的溶剂,中国有较长的工业生产历史,技术成熟可靠。中国现有的二甲基亚砜生产装置远不能满足国内日益增长的需要,供需缺口在不断的扩大,其产品出口创汇形势喜人,加大了供需矛盾。为解决二甲基亚砜生产能力不足的矛盾,国内应根据市场发展的需要适度建设新的生产装置。中国现有二甲基亚砜生产工艺均采用二硫化碳法,成本相应增高,今后应考虑采用硫化氢法建设新厂,尤其是采用天然气净化厂(脱硫
25、厂)和炼油厂脱硫装置排放硫化氢。生产二甲基亚砜会增加企业经济效益。中国造纸废液未将副产的二甲基硫醚进行回收,若能回收,不仅减少污染,且能变废为宝,为企业增加经济效益。甲硫醇在中国已有一定的消费市场,主要用来制取蛋氨酸、医药和农药。生产二甲基亚砜可同时联产甲硫醇,今后建设新装置时应考虑将两者联产。12应用在石油加工中的应用DMSO 在芳烃抽提中作为萃取溶剂,最早是法国的 IFP 法,曾在华沙三十五国化工会议上发表。它的优点是:对芳烃的选择性高;常温下对芳烃的无限制混溶;萃取温度低,且不与烷烃、烯烃、水反应;无腐蚀、无毒;萃取工艺简单、设备少、节能;不溶烯烃适合含烯高的油料;溶济回收可用反萃取。比
26、壳牌公司的 Sulfinol 法和环球公司的 Udcx 法更优越。中国北京、辽阳石化公司在引进装置中已使用。DMSO 对烷烃不溶,因此用于食品蜡、食用白油的精制和治癌物的检测中。DMSO 对乙炔易溶,每升 DMSO 能溶解 33 升乙炔,而丙酮 只能溶解 25 升乙炔DMSO 沸点高,回收、再生容易。困此用于石油气乙炔回收和溶解乙炔生产中。DMSO 对有机硫化物、芳烃、炔烃易溶,常用于润滑油、柴油精制中。DMSO 与水在 40%时-60 不冻。所以 DMSO 用于汽油、航煤防冰剂、高寒地区汽车防冻液。在 燃料油添加剂二茂铁生产中用作反应溶剂,使二聚环戊二烯钠与三氯化铁的反应加速,提高收率。在硝
27、基烷烃生产中使亚硝酸钠与氯代烷在 DMSO 中直接反应具有很高收率。最近在石油加工中还有许多报道,新用途在不断开发,特别是国外在柴油精制中投入了工业化生产。在合成纤维中的应用DMSO 在腈纶纺丝中应用,最早是日本东洋人造丝株式会社申请专利,使丙烯腈在DMSO 中聚合,不用分离,直接在水浴中喷丝,得到膨松、柔软、容易染色的人造羊毛。其优点是工艺简化、溶解度高、溶剂沸点高、无毒、容易回收、产品性能好、成本低。中国山西榆茨、大连、北京部分腈纶厂用此工艺生产。最近在用聚丙腈生产碳纤维中也在应用。国外在涤纶树脂生产中用于对苯二甲酸酯的精制。此外在氯纶生产中,用 DMSO 纺丝、丙烯腈共聚中都有使用。在医
28、药生产中的应用DMSO 作为反应溶剂在医药中间体合成中应用很多。如:用氟化钾与 3,4二氯硝基苯在 DMSO 中反应制得氟氯苯胺,被广泛用于氟哌酸生产以及三氟硝基甲苯、氧氟沙星等含氟药物。印度是生产含氟药物的主要国家之一,因此 DMSO 进口量每年为 4500t 左右。DMSO 在合成黄连素、菸酸肌醇酯、蔗糖脂肪酸多酯和中药萃取生产都已应用。在医疗中的应用DMSO 对许多药物具有溶液性、渗透性、本身具有消炎、止痛,促进血液循环和伤口愈合,并有利尿、销静作用。能增加药物吸收和提高疗效,因此在国外叫做“万能药” 。各种药物溶解在 DMSO 中,不用口服和注射,涂在皮肤上就能渗入体内,开辟了给药新途
29、径。更重要的是提高了病区局部药物含量,降低身体其他 的药物危害。国外在医疗上的研究报道很多,中国由沈阳药学院、北京药物研究所、中国药物检测中心等在 60 年代进行了全面的毒理检验及病理解剖证明:中国的 DMSO 的半数量 LG50 值为(22.41.4)g/kg,与国外文献报道的 21.4g/kg 基本一致,属于无毒,与病理解剖所见相符。北京药物研究所用溶肉瘤素、 B518、C6323 、N 甲等药物研究所用溶肉瘤素、瘤局部,取得很好疗效,明显抑制肿瘤生长。在动物实验时,经过解剖检测,局部药物浓度比其他药物浓度高 28倍。国外研究认为癌细胞有一层角质保护膜,妨碍药物进入,DMSO 具有对角质的
30、溶解渗透能力,所以能提高疗效。60 年代北京协和医院等 160 个医疗单位进行临床试用,并在本溪开设专题门诊,积累了大量数据,实践证明对神经性皮炎、牛皮癣、关节炎、滑囊炎、毛囊炎、类风湿、中耳炎、鼻炎、附件炎、牙疼、带状泡疹、痔疮、扭伤、腰肌劳损、烧伤、外伤等等都具有疗效。目前生产的骨友灵、脚气药、肤氢松软膏等外用药及各大医院的外用制剂中已广泛使用。中国科学院兽医研究所用 DMSO 溶解“帕斯” 治疗马传贫和寄生虫病。特别是在中药萃取制剂中,提高了有用组分含量,提高了药效。在农药、农肥中的应用DMSO 是农药、农肥的溶剂、渗透剂和增效剂。国外报道用抗菌素溶入 DMSO 中治疗果树腐乱病、将杀虫
31、剂溶入 DMSO 中杀灭树木及果实中的食心虫,用 0.5的溶液在大豆开花期喷洒,增产 10%15%,各种肥料水溶液中加 5DMSO 后更容易引起人身中毒。国内在果树霉菌病中已有应用。在对植物实验中将非渗透药物、染料配成 DMSO 水溶液,涂抹树干,12h 后发现枝叶、根茎果实都含有量或着色,再经过 24h 检测结果消失。说明溶在 DMSO 中的药物、色素可以渗透、流通,也能通过新陈代谢排出、这种特性显示出 DMSO 在农业上的应用前景,有待于今后研究。在染料中的应用吉林染料厂在仁丹士林兰生产中使用 DMSO 后使用生产能力、收率大幅度提高,四川染料厂目前仍在使用。据报道在印染中加入 DMSO
32、使染色均匀消除色差。在涂料中的应用DMSO 做溶剂、助溶剂、防冻剂,在水乳漆中使用较多。由于 DMSO 对各种树脂溶解性好,因而在某些漆中作为增溶剂。更重要的用途是作去漆剂。DMSO 中加入碱或硝酸,可以除掉包括环氧树脂在内的各种漆膜。在防冻剂中的应用纯 DMSO 的冰点是 18.45,含水 40%的 DMSO 在-60不冻,而且 DMSO 与水、雪混合时放热。这种性质使 DMSO 可作为汽车防冻液、刹车油、液压液组分。乙二醇防冻液在超过-40 低温时已不适用。而且比 DMSO 沸点低,有毒,易生产气阻。DMSO 防冻液在北部严寒地区用于除冰剂,涂料、各种乳胶的防冻剂,汽油、航煤的防冰剂,骨髓
33、、血液、 低温保存的防冻剂等。在气体分离中的应用在石油加工、化工尾气回收、气体分离中利用 DMSO 对芳烃、炔烃、硫化物、二氧化氮、二氧化硫的易溶物性,作为气体分离溶剂。在合成树脂中的应用在生产中 DMSO 作为聚砜树脂的聚合反应溶剂。DMSO 对许多天然树脂、合成树脂具有溶解性,对尼龙、涤纶、聚氯乙烯树脂在中热可以溶解。DMSO 用于人造革加工,还可用作聚氨酯反应釜清洗剂,丙烯腈共聚反应溶剂。在焦化副产中的应用在蒽醌生产中,用于蒽精制。在蒽油中加入 DMSO 萃取精蒽,一次萃取含量可达到底 98%以上,用不着水反萃取回收 DMSO,工艺简单。在萘精制中国外也有应用,在焦炉气分离中用于回收有机
34、硫化物。应用国外报道用 DMSO 做金、铂、铌、钽、铼和放射性元素的萃取添加剂,提高选择性、溶解性和低温晶析的防冻剂。在电子工业中应用DMSO 用于法拉级、超大容量电容器液体双电层电容器的电解质,目前的电容器仅为微法拉容量,而这种电容器可达到 1100 法拉。如:日本 35V10F、美国 1.6V 100F 电容器,用于太阳能供电系统作为能量贮存元件,电子计算机和机器人的信息保护电源和记忆元件。在电子元件、集成线路清洗中大量使用 DMSO,它具有对有机物、无机物、聚合物一次清除的功能,而且无毒、无味,容易回收。在有机合成中的应用DMSO 在化学反应中起到反应溶剂、反应试的双重作用,对某些不能实
35、现的反应在DMSO 中能顺利进行,对某些化学反具有加速、催化作用,提高收率,改革产品性能。1亲核取代反应:DMSO 为卤代烷及磺酸酯亲核离解溶剂,能生成加成物,反应速率比一般非质子溶剂快 155 倍,在烷基化反应中占有重要地位。卤代烷与无机氰化物反应制备腈,不易反应。在 DMSO 中反应速度快,收率高。亚硝酸钠与卤代烷或 a卤代酯转变为硝基物,也有类似效果。Swarts 反应不易制备芳烃氟化物,但在 DMSO 中氟化钾与氯代芳烃等易起置换反应制得产率很高的氟交换。溴苯与叔丁醇钾在 DMSO 中不用热即生成苯叔丁醚。2消除反应:苄醇及脂肪族叔醇在 DMSO 中生成稀,磺酸酯及卤代烷在 DMSO
36、中加热生成烯。 Cope 消除反应 在 DMSO 中室温下能顺利进行,且反应速度比在水中快 105倍。3亲电取代反应:在 DMSO 中一些饱和碳原子上亲电取代反应能快速进行。如:烯醇钠盐在苯中用卤代烷烷基化时,加入 0.65mol/L 浓度的 DMSO,能使反应,在 DMSO中比在二氧六环中快 20 倍。有机物中氢-重氢在碱催化下交换速率在 DMSO 中比在醇中高109 倍。在 DMSO 使不对称 a碳消旋速率比在叔丁醇中高 106 倍。4双建重排:在 DMSO 中经叔丁醇钾催化可产生双键重排,反应能在低温下均相进行。5其他反应:用 DMSO 作为反应溶剂的研究报道很多。如:三乙胺与碘乙烷的季
37、胺化、高级脂肪酸与甘油脂的酯交换,在醇钠存在下非还原糖酯化、醇类氰乙基化、异氰酸苯酯与硫醇反应的催化作用等等,在 DMSO 中都具有加速效果。DMSO 还可在酯缩合、高分子多聚物中作反应溶剂。如:Dicckmann 反应、葡聚糖解聚、胰朊酶构象转变、酰化等等。总之 DMSO 在化学制备中开辟了一个新途径,加快了化反应速度,提高了收率,制备出许多新物质,它不仅仅是溶剂,而且成为化学反应的一种新手段,在理论和实践上都具有重要意义。在水热合成中的应用在水热合成过程中,可用来做溶剂,反应釜中 DMSO 在 120以上会发生分解,产生有毒气体,有头晕症状,气味非常难闻。使用时要注意防护,如果温度超过 1
38、20,开釜的时候应在通风橱中进行,并带防毒面具。在细胞冻存中的应用二甲基亚砜是一种重要的渗透型细胞保护剂。在深低温(零下 200 度)保存细胞时冻存过程中,为防止细胞内液冰晶形成、渗透压改变、细胞结构紊乱等导致的损伤,有必要使用含有 DMSO 冷冻保护剂。DMSO 能够快速穿透细胞膜进入细胞中,降低冰点、延缓冻存过程,同时提高细胞内离子浓度,减少细胞内冰晶的形成,从而减少细胞损伤。深低温时二甲基亚砜的细胞毒性受到抑制。复苏时动作要快,尽快洗掉二甲基亚砜,否则会造成对细胞严重的毒性。二甲基亚砜(DMSO)是目前最好的细胞冻存保护剂,但也是一种以细胞毒性很大的化学试验剂。研究结果表明,培养液中 DMSO 浓度为 10%时,细胞生长抑制率近 100%;1 浓度时抑制率为 35%,即使是 0.04的浓度,DMSO 对细胞的生长也有不利的影响。