1、江西索立德环保服务有限公司方法验证报告 项目名称：铅 镉方法名称：GB/T 17141-1997 土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法编写人及日期：_校核人及日期：_审核人及日期：_第 1 页共 8 页 1 目的采用土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法GB/T 17141-1997 对土壤里面的铅、镉的测试进行验证，并对验证结果进行评估。本实验室现有条件与标准方法的规定一致，并按照该方法做基础实验，验证本实验室现有条件下开展该检测项目的适用性。2 方法原理采用盐酸-硝酸-氢氟酸- 高氯酸消解的方法，使铅、镉溶解于试液，然后将试液注入到石墨炉中。经过预先设定的干燥、灰化、
2、原子化等升温程序使共存基体成分蒸发除去，同时在原子化阶段的高温下铅镉化合物离解为基态原子蒸气，并对空心阴极灯发射的特征谱线（铅283.3nm 镉 228.8nm）产生选择性吸收，在选择在最佳条件下，通过背景扣除，测定铅镉的吸光度。3 试剂和材料的验证 3.1 试剂的验证名称 级别 生产厂家 标准要求 是否符合要求实验用水 一级水 湖南科尔顿 蒸馏水、去离子水 是硝酸 优级纯 西陇化工股份有限公司 优级纯 是盐酸 分析纯 西陇科学股份有限公司 优级纯 是氢氟酸 分析纯 西陇科学股份有限公司 优级纯 是高氯酸 优级纯 上海华谊集团华原化工有限公司 优级纯 是磷酸氢二铵 优级纯 上海化学试剂有限公司
3、 优析纯 是3.2 标准物质的验证名称 规格 生产厂家 证书编号 有效期 标准要求 是否符合要求铅标准溶液 50mL/瓶北京坛墨质检科技有限公司GBW(E)0828251622112018.8 市售有证标准溶液 是镉标准溶液 50mL/瓶北京坛墨质检科技有限公司GBW(E)0828221616482018.8 市售有证标准样品 是土壤标准物质样品 100g地球物理地球化学勘查研究所GBW07401（GSS-1） 2020.5 市售有证标准样品 是土壤标准物质样品 100g地球物理地球化学勘查研究所GBW07403（GSS-3）2020.5 市售有证标准样品 是土壤标准物质样品 100g地球物理
4、地球化学勘查研究所GBW07407（GSS-7） 2020.5 市售有证标准样品 是第 2 页共 8 页 3.3 材料的验证无4. 仪器和设备的验证4.1 仪器的验证名称 厂家型号 技术参数是否经过检定和校准标准要求 是否符合标准原子吸收光谱仪 PerkinElmer900H 参考检定或者校准证书的 参数 是 无 是移液枪（10.00mL ，1000L，200L）BRAND 参考检定或者校准证书的 参数 是 无 是电子天平 SartoriusSecura224-1CN 参考检定或者校准证书的 参数 是 无 是电热鼓风干燥箱上海恒科学仪器有限公司DHG-9070A参考检定或者校准证书的参数 是
5、无 是4.2 设备的验证名称 厂家 规格 级别 标准要求 是否符合 标准电热板 力辰科技 450mmx300mm 无 无 是容量瓶 天津玻璃 仪器厂 50.00mL A A 是聚四氟乙烯坩埚绍兴市上虞舜龙实验仪器厂50mL 无 无 是容量瓶 天津玻璃 仪器厂 100.0mL A A 是刻度移液管 江苏泰州 仪器厂 10.00mL A A 是5. 环境条件验证环境控制条件 标准要求 是否符合整个消解过程都在通风橱完成，各种酸试剂存放在无机试剂专用存储柜里，操作后废液集中收集在废液桶里消解过程需要在通风橱完成，个人应该佩戴手套口罩 是6. 样品的验证第 3 页共 8 页 6.1 采样方法：HJ/T
6、 166-2004 。6.2 样品运输和保存：用塑料袋采集样品，常温下保存。6.3 样品制备：将采集的土壤样品（一般不少于 500g）混匀后用四分法缩分至 100g，缩分至100g，缩分后的土样经风干后，除去土样中石子和动植物残体等异物，用木棒研压，通过2mm 尼龙筛，混匀。用玛瑙研钵将筛过的土样研磨至全部通过 100 目尼龙筛，混匀后备用。6.3.1 消解准确称取 0.10.3g（精确至 0.0002 g）试样于 50 mL 聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿后加入 5mL 盐酸，于通风橱内的电热板上低温加热，使样品初步分解，待蒸发至约剩 2-3 mL 左右时，取下稍冷，然后加入 5 mL 硝酸、4
7、mL 氢氟酸、2mL 高氯酸，加盖后于电热板上中温加热 1 h 左右，然后开盖，电热板温度控制在 150 ，继续加热除硅，为了达到良好的飞硅效果，应经常摇动坩埚。当加热至冒浓厚高氯酸白烟时，加盖，使黑色有机碳化物分解。待坩埚壁上的黑色有机物消失后，开盖，驱赶白烟并蒸至内容物呈粘稠状。视消解情况，可再补加 2 mL 硝酸、2mL 氢氟酸、1 mL 高氯酸，重复以上消解过程。取下坩埚稍冷，加入 1mL（1+1）硝酸溶液，温热溶解可溶性残渣，全量转移至 25.00 mL 容量瓶中，加入 3mL 5%磷酸氢二铵冷却后用水定容至标线，摇匀。6.4 样品质控样制备：6.4.1 空白试样的制备：用去离子水代
8、替试样，采用和试液制备相同的步骤和试剂，制备全程序空白溶液，并按相同条件进行测定。每批样品至少制备 2 个以上的空白溶液。6.4.2 质控试样的制备：称取质控样，按样品制备步骤进行制备。7. 分析步骤7.1 曲线建立于一组 6 个 100.0mL 容量瓶中，依次加入 0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL 、3.00mL、4.00mL、5.00mL 浓度为 1mg/L 铅标准使用液，再依次加入0.00mL、0.10mL、0.20mL 、0.30mL 、0.40mL 、0.50mL、0.60 mL 浓度为 500g/L 镉标准使用液，加入 12ml 5%磷酸氢二铵，再分别用 1%
9、硝酸定容至刻度 。瓶号 1 2 3 4 5 6 7铅标准使用液（mL） 0.00 0.50 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00铅浓度(g/L) 0.00 5.00 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0镉标准使用液（mL） 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60镉浓度(g /L) 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.007.2 曲线的测定调整好仪器条件，将标准曲线系列点上机测定吸光度。7.3 样品的测定 上机测定样品的吸光度。8. 结果计算与表示第 4 页共 8 页 9. 验证方案与结果评价9.1 标准曲线验证方
10、案与结果评价分别配制一系列的铅镉标准系列溶液，铅标准系列溶液浓度含量分别为5.0g/L、10.0g/L 、20.0g/L、30.0g/L、40.0g/L、50.0g/L ，镉标准系列溶液浓度含量分别为 0.00g/L、0.50g/L 、 1.00g/L、1.50g/L、2.00 g/L、2.50g/L 、3.00g/L 使用石墨炉原子吸收仪测定，测得响应值，以响应值对铅镉浓度绘制标准曲线，标准曲线的相关系数不得低于 0.995。测 试 项 目曲 线 点 1 2 3 4 5 6 7浓 度 (g/L) 0.00 5.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00扣 空 白 响 应
11、 值 (吸 光 度 ) 0.000 0.076 0.177 0.349 0.514 0.638 0.786曲 线 b(斜 率 ) 0.01696 a（ 截 距 ） =0.00000线 性 相 关 系 数 r= 0.997966系 数 下 限符 合 性 判 断 符 合0.995铅测 试 项 目曲 线 点 1 2 3 4 5 6 7浓 度 (g/L) 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3扣 空 白 响 应 值 (吸 光 度 ) 0.000 0.055 0.120 0.164 0.219 0.255 0.302曲 线 b(斜 率 ) 0.11995 a（ 截 距 ） =0.
12、00000线 性 相 关 系 数 r= 0.998457系 数 下 限符 合 性 判 断 符 合0.995镉9.2 方法检出限验证方案与结果评价9.2.1将空白试料按试料的测定步骤，测定 11 次，计算出方法检测限，其数值不得高于标准方法要求的检出限。=（ 10,0.99） 式中：MDL 方法检出限；t(10,0.99) 样品平行测定 11 次时，自由度为 10，置信度为 99%时 t 取值为第 5 页共 8 页 2.764；SD 11 次平行测定的标准偏差。项 目 No. 空 白 测 量 值（ mg/kg） 测 试 结 果 SD值（ mg/kg） 方 法 检 出 限（ mg/kg） 标 准
13、检 出 限（ mg/kg） 符 合 性 判 断1 -0.022 -0.023 -0.024 -0.025 -0.026 -0.027 -0.028 -0.029 -0.0210 -0.0211 -0.02铅 0.00 符 合0.10.00项 目 No. 空 白 测 量 值（ mg/kg） 测 试 结 果 SD值（ mg/kg） 方 法 检 出 限（ mg/kg） 标 准 检 出 限（ mg/kg） 符 合 性 判 断1 -0.0042 0.0013 -0.0014 0.0015 0.0026 -0.0057 0.0058 0.0019 0.00610 0.00411 0.002镉 0.0034
14、 符 合0.010.0099.3 精密度验证方案与结果评价分别配置三个铅浓度为 9.0g/L，25g/L 和 40g/L 和镉浓度为 0.70g/L，1.50g/L 和2.30g/L 的标准使用液，按试料的测定方法进行检测，每个样品平行测定 6 次，分别计算其平均值、标准偏差、相对标准偏差。采集土壤样品 1 个，按试料的测定方法平行测定样品 6 次，分别计算其平均值、标准偏差、相对标准偏差。相对标准偏差不得超过 10%。第 6 页共 8 页 样 品 含 量（ mg/kg）BZXL-1 BZXL-2 BZXL-3 1609130007-f-1-11 9.335 26.18 39.91 9.32
15、8.896 26.71 43.10 8.93 8.843 26.11 41.83 8.94 9.093 26.92 41.74 9.35 8.776 26.67 41.28 8.56 8.978 26.17 40.76 9.2平 均 值 8.987 26.46 41.44 9.0标 准 偏 差 SD 0.2030 0.347 1.079 0.31相 对 标 准 偏差 RSD 2.26 1.31 2.60 3.44上 限 (%)符 合 性 判 断 符 合 符 合 符 合 符 合铅10.00编 号项 目 含 量 （ g/L）样 品 含 量（ mg/kg）BZXL-1 BZXL-2 BZXL-3 1
16、609130007-f-1-11 0.710 1.398 2.220 0.362 0.668 1.532 2.172 0.353 0.788 1.501 2.252 0.364 0.751 1.476 2.280 0.345 0.714 1.474 2.235 0.386 0.706 1.515 2.179 0.36平 均 值 0.723 1.483 2.223 0.36标 准 偏 差 SD 0.0414 0.0471 0.0419 0.013相 对 标 准 偏差 RSD 5.73 3.18 1.88 3.61上 限 (%)符 合 性 判 断 符 合 符 合 符 合 符 合镉10.00编 号项
17、 目 含 量 （ g/L）9.4 准确度验证方案与结果评价9.4.1 分别对铅含量为 263mg/kg 有证标准样品 GBW07403（GSS-3）和含量为 143mg/kg有证标准样品 GBW07407（GSS-7 ） ，镉含量 4.30.4mg/kg 有证标准样品GBW07401（GSS-1 ）按试料测定方法测定 6 次，计算其平均值、相对误差，并对其进行评价。第 7 页共 8 页 项 目 样 品 编号 测 试 含 量(mg/kg) 样 品 平 均值（ mg/kg） 相 对 误差（ %）相 对误 差标 准( %) 符 合 性 判断1 262 263 254 255 256 261 132
18、133 124 125 126 12铅11.54GBW0740321.43符 合符 合GBW0740726120.00-14.29项 目 样 品 编号 测 试 含 量(mg/kg) 样 品 平 均值（ mg/kg） 相 对 误差（ %）相 对误 差标 准( %) 符 合 性 判断1 4.52 4.23 3.94 4.45 4.06 4.1符 合4.2 -2.33镉 9.30GBW074019.4.2 分别对一个铅含量为 9.0mg/kg 的实际样品中加 1.20mL 编号为 WS1610168 浓度为1mg/L 的铅标准溶液；在镉含量为 0.36mg/kg 的实际样品中加 0.08mL 编号为
19、 WS1610167浓度为 500g/L 的镉标准溶液。消解后定容 50.00mL 容量瓶中。按试料测定方法对加标实际样品进行 6 次测定，计算其平均值、加标回收率，并对其进行评价。项 目 样 品 编 号 样 品 +标(mg/kg) 称 样 量 （ g） 加 标 回 收率(%) 下 限(%) 上 限(%) 符 合 性 判断1 19.7 0.1029 922 20.2 0.1056 993 21.2 0.1027 1044 22.2 0.1033 1145 21.5 0.1066 1116 21.1 0.1014 102符 合80 120铅1609130007-f-1-1+biao第 8 页共
20、8 页 项 目 样 品 编 号 样 品 +标(mg/kg) 称 样 量 （ g) 加 标 回 收率(%) 下 限(%) 上 限(%) 符 合 性 判断1 0.75 0.1029 1002 0.73 0.1056 983 0.70 0.1022 874 0.70 0.1033 885 0.72 0.1066 966 0.75 0.1014 99符 合80 120镉1609130007-f-1-1+biao10. 结论经验证，本实验室已具备开展该方法测试所需的仪器设备、试剂材料和实验室环境条件，相关的仪器设备、试剂材料和实验室环境条件皆达到标准的要求，样品的采集和分析过程皆能在本实验室重现，标准曲线、方法检出限、精密度和准确度等相关技术指标都满足该方法的要求或相关规范的要求，表明本实验室已具备开展测试土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法GB/T 17141-1997 的能力。
