1、二氧化硫关于 SO2,我们介绍它:结构特点SO2 分子是弯曲形的,S 原子 sp2 杂化,其中两个杂化轨道与氧成键,另一杂化轨道中有一对孤电子对。,键长 143pm。物理性质SO2 是一种无色有刺激臭味的气体,比空气重 2.26 倍,它是一种大气污染物。SO2 的职业性慢性中毒会引起食欲丧失,大便不通和气管炎症。空气中 SO2 的含量不得超过。SO2 是极性分子,常压下,263K 就能液化,易溶于水,常况下每立方分米水能溶解的 SO2,相当于质量分数为 10%的溶液。SO2 是造成酸雨的主要因素之一。化学性质SO2 中 S 的氧化数为+4,所以 SO2 既有氧化性又有还原性,但还原性是主要的。
2、只有遇到强还原剂时,SO2 才表现出氧化性。I. 还原性3SO2 (过量) + KIO3 +3H2O = 3H2SO4 + KISO2 + Br2 + 2H2O = H2SO4 + 2HBr催化剂 2SO2 + O2 = 2SO3II. 氧化性SO2 + 2H2S = 3S + 2H2O773K SO2 + 2CO = S + 2CO2 铝矾土 III. SO2 可做配体,以不同的方式与过渡金属生成配合物。SO2 能和一些有机色素结合成为无色化合物,因此可用作纸张、草帽等的漂白剂。SO2 主要用于制造硫酸和亚硫酸盐,还大量用于制造合成洗涤剂、食物和果品的防腐剂、住所和用具的消毒剂。制备方法硫在
3、空气中燃烧生成 SO2:S + O2 = SO2金属硫化物矿灼烧时生成氧化物,同时放出 SO2:3FeS2 + 8O2 = Fe3O4 + 6SO2 2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2二氧化硫是无色气体,具有刺激性气味,是大气中几种主要的污染物质之一。 大气中的二氧化硫主要是人类活动产生的,大部分来自煤和石油的燃烧以及石油炼制等。北京市的二氧化硫主要是燃煤排放的。在采暖期,编布全市的采暖用小煤炉及锅炉等排放出大量的二氧化硫,使得市区大气环境中的二氧化硫浓度相当高。在非采暖期,由于没有采暖用煤,而且市区居民炊事气化率高,因此二氧化硫浓度比较低。1996 年全市(含工业、农业、居民生
4、活)煤炭消耗量为 2763 万吨,二氧化硫排放量为 35.31 万吨。 大气中的二氧化硫会刺激人们的呼吸道,减弱呼吸功能,并导致呼吸道抵抗力下降,诱发呼吸道的各种炎症,危害人体健康。二氧化硫还回对许多植物造成危害。二氧化硫及其生成的硫酸雾会腐蚀金属表面,对纸制品、纺织品、皮革制品等造成损伤。二氧化硫的污染还可能形成酸雨,从而给生态系统以及农业、森林、水产资源等带来严重危害。 为了有效防治二氧化硫等的污染,改善大气环境质量,一要改变燃料构成,推广使用天然气及优质煤;二要继续发展集中供热;三要大力推广节能、脱硫及高效除尘措施。三氧化硫三氧化硫的结构特点气态 SO3 分子构型为平面三角形,S 原子
5、SP2 杂化,键角为 120,SO 键长 143pm,具有双键特征(SO 单键长约为 155pm)。固态的 SO3 主要以两种形式存在。一种(SO3)n 是石棉形的,结构与石棉相似,是由许多 SO3 基团通过氧原子互相连结起来的长链,在链中 SO 键长为 161pm,端梢的 O 与 S 的键长为 141pm。在这种结构形式中 S 原子 SP3 杂化,除生成 4 个 键外,还生成了 2 个 键。另一种固态 SO3 是冰状结构的三聚体(SO3)3。三个 S 原子通过 O 原子以单键连结成环状,在这种结构中 S 原子也是 SP3 杂化。三氧化硫的物理性质纯净的 SO3 是无色易挥发的固体,熔点 28
6、9.9K,沸点 317.8K,263K 时密度为,293K 时为。三氧化硫的化学性质SO3 中 S 原子处于最高氧化态+6,所以 SO3 是一种强氧化剂,特别在高温时它能氧化磷、碘化物和铁、锌等金属:5SO3 + 2P = 5SO2 + P2O5SO3 + 2KI = K2SO3 + I2SO3 极易吸收水分,在空气中强烈冒烟,溶于水即生成硫酸并放出大量热。三氧化硫的制备方法SO3 是通过 SO2 的催化氧化来制备的,工业上常用的催化剂是 V2O5:V2O5 2SO2 + O2 = 2SO3723K 氮氧化物 (nitrogen oxides)包括多种化合物,如一氧化二氮(N2O)、一氧化氮
7、(N0)、二氧化氮(NO2)、三氧化二氮 (N203)、四氧化二氮(N204)和五氧化二氮(N205)等。除二氧化氮以外,其他氮氧化物均极不稳定,遇光、湿或热变成二氧化氮及一氧化氮,一氧化氮又变为二氧化氮。因此,职业环境中接触的是几种气体混合物常称为硝烟 (气),主要为一氧化氮和二氧化氮,并以二氧化氮为主。一氧化氮 (N0)为无色气体,分子量 30.01,熔点-163.6,沸点-151.5,蒸气压 101.3lkPa(-151.7) 。溶于乙醇、二硫化碳,微溶于水和硫酸,水中溶解度 4.7% (20)。性质不稳定,在空气中易氧化成二氧化氮 (2N0+022N02)。二氧化氮 (NO2)在 21
8、.1温度时为红棕色刺鼻气体;在 21.1以下时呈暗褐色液体。在-ll以下温度时为无色固体,加压液体为四氧化二氮。分子量 46.01,熔点-11.2 ,沸点 21.2,蒸气压 101.3lkPa(2l),溶于碱、二硫化碳和氯仿,微溶于水。性质较稳定。氮氧化物(NOX)种类很多,造成大气污染的主要是一氧化氮( NO)和二氧化氮(NO2),因此环境学中的氮氧化物一般就指这二者的总称。就全球来看,空气中的氮氧化物主要来源于天然源,但城市大气中的氮氧化物大多来自于燃料燃烧,即人为源,如汽车等流动源,工业窑炉等固定源。据计算,各种燃料燃烧产生的氮氧化物量为:1 吨天然气,6.35 公斤1 吨石油, 9.1
9、-12.3 公斤1 吨煤, 8-9 公斤而以汽油、柴油为燃料的汽车,尾气中氮氧化物的浓度相当高。在非采暖期,北京市一半以上的氮氧化物来自机动车排放。氮氧化物与空气中的水结合最终会转化成硝酸和硝酸盐,随着降水和降尘从空气中去除。硝酸是酸雨的原因之一;它与其它污染物在一定条件下能产生光化学烟雾污染。北京市目前从防止机动车尾气污染入手,防治措施有强制安装机外净化器;严格控制新车污染;推广使用清洁燃料等等。室内空气中的氮氧化物污染主要来自室外空气污染。性质 主要包括一氧化氮、二氧化氮和硝酸雾,以二氧化氮为主。一氧化氮是无色、无刺激气味的不活泼气体,可被氧化成二氧化氮。二氧化氮是棕红色有刺激性臭味的气体
10、。 危害 氮氧化物可刺激肺部,使人较难抵抗感冒之类的呼吸系统疾病,呼吸系统有问题的人士如哮喘病患者,会较易受二氧化氮影响。对儿童来说,氮氧化物可能会造成肺部发育受损。研究指出长期吸入氮氧化物可能会导致肺部构造改变,但目前仍未可确定导致这种后果的氮氧化物含量及吸入气体时间。 以一氧化氮和二氧化氮为主的氮氧化物是形成光化学烟雾和酸雨的一个重要原因.汽车尾气中的氮氧化物与氮氢化合物经紫外线照射发生反应形成的有毒烟雾,称为光化学烟雾.光化学烟雾具有特殊气味,刺激眼睛,伤害植物,并能使大气能见度降低.另外,氮氧化物与空气中的水反应生成的硝酸和亚硝酸是酸雨的成分.大气中的氮氧化物主要源于化石燃料的燃烧和植
11、物体的焚烧,以及农田土壤和动物排泄物中含氮化合物的转化. 工业中主要适用氨气与氮氧化物发生化学反映中和掉氮氧化物,氨气与氮氧化物分解反应后产生氮气与水,从而达到无污染排放。现在主要应用到取暖,供电等等行业。但在轮船等行业中,还没有较好的解决办法(主要是氨气制造比较困难而携带氨气罐又比较危险)。 化学品中文名称: 二氧化氮 化学品英文名称: nitrogen dioxide 分子式: NO2 分子量: 46.01 危险性类别: 侵入途径: 健康危害: 氮氧化物主要损害呼吸道。吸入气体初期仅有轻微的眼及上呼吸道刺激症状,如咽部不适、干咳等。常经数小时至十几小时或更长时间潜伏期后发生迟发性肺水肿、成
12、人呼吸窘迫综合征,出现胸闷、呼吸窘迫、咳嗽、咯泡沫痰、紫绀等。可并发气胸及纵隔气肿。肺水肿消退后两周左右可出现迟发性阻塞性细支气管炎。慢性作用:主要表现为神经衷弱综合征及慢性呼吸道炎症。个别病例出现肺纤维化。可引起牙齿酸蚀症。 环境危害: 对环境有危害,对水体、土壤和大气可造成污染。 燃爆危险: 本品助燃,有毒,具刺激性。氧化碳(carbon monoxide)(co) 一氧化碳的物理性质在通常状况下,一氧化碳是无色、无臭、无味、有毒的气体,熔点199,沸点191.5。标准状况下气体密度为 l.25g/L,和空气密度( 标准状况下 1.293g/L 相差很小,这也是容易发生煤气中毒的因素之一。
13、它为中性气体。分子结构:一氧化碳分子为极性分子,分子形状为直线形。一氧化碳的化学性质 一氧化碳分子中碳元素的化合价是十 2,能进一步被氧比成4 价,从而使一氧化碳具有可燃性和还原性,一氧化碳能够在空气中或氧气中燃烧,生成二氧化碳: 2COO2=2CO2 燃烧时发出蓝色的火焰,放出大量的热。因此一氧化碳可以作为气体燃料。 一氧化碳作为还原剂,高温时能将许多金属氧化物还原成金属单质,因此常用于金属的冶炼。如:将黑色的氧化铜还原成红色的金属铜,将氧化锌还原成金属锌: COCuO=CuCO2 COZnO=ZnCO2 在炼铁炉中可发生多步还原反应: CO3 Fe2O3= 2 Fe3O4CO2 Fe3O4
14、CO= 3 FeOCO2 FeOCO=FeCO2 一氧化碳还有一个重要性质:在加热和加压的条件下,它能和一些金属单质发生反应,主成分子化合物。如 Ni(CO)4(四羰基镍)、Fe(CO)5(五羰基铁)等,这些物质都不稳定,加热时立即分解成相应的金属和一氧化碳,这是提纯金属和制得纯一氧化碳的方法之一。一氧化碳中毒(carbon monoxide poisoning),亦称煤气中毒。一氧化碳是无色、无臭、无味的气体,故易于忽略而致中毒。一氧化碳中毒的原因是因为一氧化碳进入人体之后会和血液中的血红蛋白结合,进而排血红蛋白与氧气的结合,从面出现缺氧,这就是一氧中毒。常见于家庭居室通风差的情况下,煤炉产
15、生的煤气或液化气管道漏气或工业生产煤气以及矿井中的一氧化碳吸入而致中毒。一氧化碳中毒症状表现在以下几个方面:一是轻度中毒 。 患者可出现头痛、头晕、失眠、视物模糊、耳鸣、恶心、呕吐、全身乏力、心动过速、短暂昏厥。血中碳氧血红蛋白含量达 10%-20%。二是中度中毒。除上述症状加重外,口唇、指甲、皮肤粘膜出现樱桃红色,多汗,血压先升高后降低,心率加速,心律失常,烦躁,一时性感觉和运动分离(即尚有思维,但不能行动)。症状继续加重,可出现嗜睡、昏迷。血中碳氧血红蛋白约在 30%-40%。经及时抢救,可较快清醒,一般无并发症和后遗症。三是重度中毒。患者迅速进入昏迷状态。初期四肢肌张力增加,或有阵发性强
16、直性痉挛;晚期肌张力显著降低,患者面色苍白或青紫,血压下降,瞳孔散大,最后因呼吸麻痹而死亡。经抢救存活者可有严重合并症及后遗症。一氧化碳的后遗症。中、重度中毒病人有神经衰弱、震颤麻痹、偏瘫、偏盲、失语、吞咽困难、智力障碍、中毒性精神病或去大脑强直。部分患者可发生继发性脑病。 一氧化碳的生成机理一氧化碳是大气中分布最广和数量最多的污染物,也是燃烧过程中生成的重要污染物之一。大气中的 CO主要来源是内燃机排气,其次是锅炉中化石燃料的燃烧。CO 是含碳燃料燃烧过程中生成的一种中间产物,最初存在于燃料中的所有碳都将形成 CO。CO 的形成和破坏过程都是受化学反应动力学机理所控制,是碳氢燃料燃烧过程中基
17、本反应之一,它的生成机理为:RH R RO2 RCHO RCO CO 式中 R 为碳氢自由基团。反应中的 RCO 原子团主要通过热分解生成 CO,也可以氧化碳氢基团 R 后生成CO。燃烧过程中 CO 氧化成 CO2 的速率要比 CO 生成速率低,因此在碳氢化物火焰中 CO 的基本氧化反应为: CO + OH CO2 + H2 CO 是不完全燃烧的产物之一。若能组织良好的燃烧过程,即具备充足的氧气、充分的混合,足够高的温度和较长的滞留时间,中间产物 CO 最终会燃烧完毕,生成 CO2 或 H2O。因此,控制 CO 的排放不是企图抑制它的形成,而是努力使之完全燃烧。研究表明,碳氢燃料和空气的预混燃
18、烧火焰中,由于 CO 的生成速率很快,在火焰区 CO 浓度迅速上升到最大值,该最大值通常比反应混合物在绝热燃烧时的平衡值要高,随后 CO 浓度缓慢地下降到平衡值。因此,从燃烧设备的排气中检测的 CO 含量要比在燃烧室中最大值低,但明显地大于排气状态下平衡值。这表明化学反应动力学控制着 CO 的生成和破坏。硫化氢 CAS 号 7783-06-4 分子式 H2S分子量 34.08 无色有恶臭气体;蒸汽压 2026.5kPa/25.5;闪点-50 ;熔点-85.5;沸点-60.4;溶解性:溶于水、乙醇;密度:相对密度(空气=1)1.19;稳定性:稳定;危险标记 4(易燃气体);主要用途:用于化学分析
19、如鉴定金属离子 2.对环境的影响:一、健康危害侵入途径:吸入。健康危害:本品是强烈的神经毒物,对粘膜有强烈刺激作用。二、毒理学资料及环境行为急性毒性:LC50618 毫克/立方米( 大鼠吸入)亚急性和慢性毒性:家兔吸入 0.01mg/L,2 小时/天,3 个月,引起中枢神经系统的机能改变,气管、支气管粘膜刺激症状,大脑皮层出现病理改变。小鼠长期接触低浓度硫化氟,有小气道损害。污染来源:硫化氢很少用于工业生产中,一般作为某些化学反应和蛋白质自然分解过程的产物以及某些天然物的成分和杂质,而经常存在于多种生产过程中以及自然界中。如采矿和有色金属冶炼。煤的低温焦化,含硫石油开采、提炼,橡胶、制革、染料
20、、制糖等工业中都有硫化氢产生。开挖和整治沼泽地、沟渠、印染、下水道、隧道以及清除垃圾、粪便等作业,还有天然气、火山喷气、矿泉中也常伴有硫化氢存在。危险特性:易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与浓硝酸、发烟硫酸或其它强氧化剂剧烈反应,发生爆炸。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃。燃烧(分解) 产物:氧化硫。3.现场应急监测方法:便携式气体检测仪器:硫化氢库仑检测仪、硫化氢气敏电极检测仪;常用快速化学分析方法:醋酸铅检测管法、醋酸铅指示纸法突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术万本太主编气体速测管(北京劳保所产品、德国德尔格公司产品)4.实
21、验室监测方法:监测方法 来源 类别 气相色谱法 GB/T14678-93 空气 碘量法 GB/T11601.1-1998 天然气 亚甲蓝法 GB/T11601.2-1998 天然气 亚甲基蓝分光光度法 空气中有害物质的测定方法(第二版) ,杭世平编 空气 5.环境标准:中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10 毫克/立方米中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度 0.01 毫克/ 立方米( 一次值) 中国(GB14554-93) 恶臭污染物厂界标准( 毫克/立方米) 一级 0.03;二级 0.060.10;三级 0.320.60 中国(GB14554-9
22、3) 恶臭污染物排放标准 0.3321kg/h 6.应急处理处置方法:一、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离 150m,大泄漏时隔离 300m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。或使其通过三氯化铁水溶液,管路装止回装置以防溶液吸回。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。二、防护措施呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩带过渡式防毒面具(半面罩)。紧急事
23、态抢救或撤离时,建议佩带氧气呼吸器或空气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护:戴防化学品手套。其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。及时换洗工作服。作业人员应学会自救互救。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。三、急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少 15 分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,即进行人工呼吸。就医。灭火方法:消防人员必须穿戴全身防火防毒服。切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正
24、在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。苯1.物质的理化常数:国标编号 32050 CAS 号 71-43-2 中文名称 苯 英文名称 benzene 别 名 纯苯;苯查儿安息油;净苯;动力苯;溶剂苯;困净苯;炝;困;氢化苯 分子式 C6H6 外观与性状 无色透明液体,有强烈芳香味 分子量 78.11 蒸汽压 13.33kPa/26.1 闪点:-11 熔 点 5.5 沸点:80.1 溶解性 不溶于水,溶于醇、醚、丙酮等多数有机溶剂 密 度 相对密度(水=1)0.88;相对密度(空气=1)2.77 稳定性 稳定 危险标记 7(易燃液体)
25、主要用途 用作溶剂及合成苯的衍生物、香料、染料、塑料、医药、炸药、橡胶 2.对环境的影响:一、健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:高浓度苯对中枢神经系统有麻醉作用,引起急性中毒;长期接触苯对造血系统有损害,引起慢性中毒。急性中毒:轻者有头痛、头晕、恶心、呕吐、轻度兴奋、步态蹒跚等酒醉状态;严重者发生昏迷、抽搐、血压下降,以致呼吸和循环衰竭。慢性中毒:主要表现有神经衰弱综合征;造血系统改变:白细胞、血小板减少,重者出现再生障碍性贫血;少数病例在慢性中毒后可发生白血病(以急性粒细胞性为多见) 。皮肤损害有脱脂、干燥、皲裂、皮炎。可致月经量增多与经期延长。二、毒理学资料及环境行为毒性:
26、属中等毒性。急性毒性:LD503306mg/kg(大鼠经口 );LC5048mg/kg(小鼠经皮 );人吸入 64g/m3510 分钟,头昏、呕吐、昏迷、抽搐、呼吸麻痹而死亡;人吸入 24g/m30.51 小时,危及生命。刺激性:家兔经眼:2mg/m3(24 小时) ,重度刺激。家长兔经皮:500mg(24 小时),中度刺激。亚急性和慢性毒性:家兔吸入 10mg/m3,数天到几周,引起白细胞减少,淋巴细胞百分比相对增加。慢性中毒动物造血系统改变,严重者骨髓再生不良。致突变性:DNA 抑制:人白细胞 2200mol/L。姊妹染色单体交换:人淋巴细胞 200mol/L。生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓
27、度(TCL0):150ppm(24 小时)(孕 7-14 天),引起植入后死亡率增加和骨骼肌肉发育异常。致癌性:IARC 致癌性评论:人类致癌物质。代谢和降解:苯在大鼠体内的代谢产物为苯酚、氢醌、儿苯酚、羟基氯醌及苯巯基尿酸。有人报道苯在人体内可氧化为无毒的已二烯二酸和非常有毒的酚、邻-苯二酚、对-苯二酚和 1,2,4-苯三酚。残留与蓄积:进入人体的苯可迅速排出,主要途径是通过呼吸与尿液排出。当人体苯中毒时在尿中立即可发现上述酚类,其排泄极快,吸入苯后最多在 2 小时以内,尿中就可发现苯的代谢物,此外,一部分酚类也以有机硫酸盐类的形式排出。在人体保留苯的研究中,Nomiyama 等(1974)
28、报道连续接触含苯浓度180-215mg/m3 的空气 4 小时,人体可保留 30%的苯。Hunter 和 Blair 报道连续接触含苯浓度为 80-100mg/m3 的空气 6 小时,人体可保留 230mg 的苯。已证明了 3-氯基-1,2 ,4-三唑能抑制苯的代谢。苯能积蓄于鱼的肌肉与肝中,但一旦脱离苯污染的水体,鱼体内苯排出也比较快。迁移转化:苯从焦炉气和煤焦油分馏、裂解石油等制取,也可人工合成如乙炔合成苯。苯广泛地应用在化工生产中,它是制造染料、香料、合成纤维、合成洗涤剂、聚苯乙烯塑料、丁苯橡胶、炸药、农药杀虫剂(如六六六) 等的基本原料。它也是制造油基漆、硝基漆等的原料。它作为溶剂,在
29、医药工业中用作提取生药,橡胶加工中用作粘合剂 的溶剂,印刷、油墨、照像制版等行籽也常用苯作溶剂。所有机动车辆汽油中,都含有大量的苯,一般在 5%左右,而特制机动车辆燃料中,含苯量高达 30%。在汽油加油站和槽车装卸站的空气中,苯平均浓度为 0.97.2mg/m3(加油站) 和 0.919.1mg/m3(装汽油时)。苯主要通过化工生产的废水和废气进入水环境和大气环境。在焦化厂废水中苯的浓度为 100160mg/L 范围内。由于苯微溶于水,在自然界也能通过蒸发和降水循环,最后挥发至大气中被光解,这是主要的迁移过程。另外的转移转化过程包括生物降解和化学降解,但这种过程的速率比挥发过程的速率低。 苯是
30、一种应用极为广泛的化工原料。化工厂超标排放的废水、废气是造成环境中苯污染事故的主要根源。贮运过程中的意外事故,如翻车、容跑龙套破裂,泄漏等,也会造成严重污染。苯还是机动车燃料的万分,汽车加油站和槽车装卸站是苯的另一个污染源。苯能与乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、甲苯等许多有机溶剂互溶,在血液中的溶解度很大,在水中的溶解度很小,20时,仅为 0.05%。进入人体的苯可迅速通过呼吸和尿液排出。苯能积蓄于鱼的肌肉与肝脏中,但一量脱离苯污染的水体,鱼体内的苯排出也比较快。苯微溶于水,水中的苯可迅速挥发至大气,最后被光解。苯为易燃、易爆有机物,一量发生泄漏,遇明火极易发生爆炸起火。苯燃烧时,冒出浓烈的黑烟,伴有
31、刺激性气味。因苯蒸气比空气重,火焰会沿地面燃烧。水中排入大量苯时,由于苯难溶于水,水面会出现漂浮液体,并有刺激性气味,还会出现鱼类及其它水生生物死亡。苯有毒,人员进入事故现场接触苯后,眼部粘膜受到刺激,会发红流泪,皮肤受到刺激会发红发痒。摄入、吸入或皮肤吸收大量苯后,会出现头痛,恶心,腹痛,麻醉症状,甚至死亡。危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。易产生和聚集静电,有燃烧爆炸危险。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。燃烧(分解) 产物:一氧化碳、二氧化碳。3.现场应急监测方法:水质检测管法;气体检测管法;便
32、携式气相色谱法快速检测管法突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术万本太主编气体速测管(北京劳保所产品、德国德尔格公司产品)4.实验室监测方法:监测方法 来源 类别 气相色谱法 GB11890-89 水质 气相色谱法 GB/T14677-93 空气 无泵型采样气相色谱法 WS/T151-1999 作业场所空气 气相色谱法 固体废弃物试验与分析评价手册中国环境监测总站等译 固体废弃物 色谱/质谱法 美国 EPA524.2 方法 水质 5.环境标准:中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 40mg/m3 (皮) 中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度 2.40
33、mg/m3(一次值)0.80mg/m3(日均值) 中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准 最高允许排放浓度(mg/m3):12(表 2);17( 表 1)最高允许排放速率(kg/h):二级 0.505.6( 表 2);0.606.0(表 1)三级 0.807.6(表 2);0.909.0(表 1)无组织排放监控浓度限值(mg/m3):0.40(表 2);0.50(表 1) 中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.01mg/L 中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、II、III 类水域) 0.01mg/L 中国(GB5048-92) 农田灌溉水质标
34、准 2.5mg/L(水作、旱作、蔬菜) 中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准 一级:0.1mg/L二级:0.2mg/L三级:0.5mg/L 嗅觉阈浓度 0.516mg/m3 6.应急处理处置方法:一、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人
35、员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。回收或运至废物处理场所处置。当苯泄漏进水体应立即构筑堤坝,切断受污染水体的流动,或使用围栏将苯液限制在一定范围内,然后再作必要处理;当苯泄漏进土壤中时,应立即将被沾溻土壤全部收集起来,转移到空旷地带任其挥发。二、防护措施呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面罩(半面罩) 。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防毒渗透工作服。手防护:戴橡胶手套。其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。三、急救措施皮肤接触:脱去被污染的衣着
36、,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐,就医。灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。氨 (一)理化性状无色气体,具有很刺激性臭味。蒸气密度:0.6,沸点:-33.35,自燃点:651.22,易溶于水。在醇中溶解中等。爆炸极限:1625%。(二)毒性高浓度时,对粘膜和皮
37、肤有碱性刺激及腐蚀作用。最高容许浓度:30mg/m3(三)短期过量暴露吸入:大量吸氨气后可出现流泪、咽痛、胸闷、呼吸困难,出现紫绀,严重者发生肺水肿、喉头水肿或支气管粘膜坏死脱落、窒息。500ppm 浓度下,五分钟可死亡。眼睛接触:液氨或高浓度氨气可致灼伤。皮肤接触:液氨可致灼伤。(四)长期暴露的影响长期低浓度接触氨气可出现眼及上呼吸道刺激症状。(五)火灾和爆炸氨或空气与氨混合物遇火能爆炸,遇热放出氨和氮及氮氧化物的有毒烟雾。本品可燃,应严禁烟火和吸烟。着火时用雾状水、泡沫二氧化碳灭火。(六)人体防护:吸入:空气中浓度超标时,必须佩带防毒口罩。紧急事态抢救或撤离时,应佩带呼吸器。眼睛:戴化学安
38、全防护眼镜。皮肤:穿戴工作服、手套。(七)急救:吸入:迅速将患者移至新鲜空气处,维护呼吸、循环功能。眼睛:立即用流动清水或凉开水冲洗至少 10 分钟。皮肤:立即脱去被污染的衣物用流动清水冲洗至少 30 分钟。误服者给饮牛奶。一切患者应请医师协同处理。(八)泄漏处理要点迅速撤离泄露污染区至上风处,并隔离至气体散尽,切断火源。现场喷含盐酸的雾状水中和、溶解,然后抽排,室内通风。化学品中文名称: 硫酸甲酯 化学品英文名称: methyl sulfate 中文名称 2: 硫酸二甲酯 英文名称 2: dimethyl sulfate 技术说明书编码: 794 CAS No.: 77-78-1 分子式:
39、C2H6O4S 分子量: 126.13 有害物成分 含量 CAS No. 硫酸甲酯 77-78-1 危险性类别: 侵入途径: 健康危害: 本品对粘膜和皮肤有强烈的刺激作用。急性中毒:短期内大量吸入,初始仅有眼和上呼吸道刺激症状。经数小时至 24 小时,刺激症状加重,可有畏光,流泪,结膜充血,眼睑水肿或痉挛,咳嗽,胸闷,气急,紫绀;可发生喉头水肿或支气管粘膜脱落致窒息,肺水肿,成人呼吸窘迫征;并可并发皮下气肿、气胸、纵隔气肿。误服灼伤消化道;可致眼、皮肤灼伤。慢性影响:长期接触低浓度,可有眼和上呼吸道刺激。 环境危害: 燃爆危险: 本品可燃,高毒,具强刺激性。 皮肤接触: 立即脱去污染的衣着,用
40、大量流动清水冲洗至少 15 分钟。就医。 眼睛接触: 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少 15 分钟。就医。 吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入: 用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 危险特性: 遇热源、明火、氧化剂有燃烧爆炸的危险。若遇高热可发生剧烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。与氢氧化铵反应强烈。 有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。 灭火方法: 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:雾状水、二氧化碳、泡沫、砂土。 第六部分:泄漏应急处理 应急处理: 迅速撤离泄漏污染区
41、人员至安全区,并立即隔离 150m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 第七部分:操作处置与储存 操作注意事项: 密闭操作,提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁
42、吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项: 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过 30,相对湿度不超过 70。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。应严格执行极毒物品“五双” 管理制度。 第八部分:接触控制/个体防护 职业接触限值 中国 MAC(mg/m3): 0.5皮 前苏联 MAC(mg/m3):
43、0.1 TLVTN: OSHA 1ppm皮; ACGIH 0.1ppm,0.52mg/m3皮 TLVWN: 未制定标准 监测方法: 1,2-萘醌-4-磺酸钠比色法;高效液相色谱法 工程控制: 严加密闭,提供充分的局部排风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护: 可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴氧气呼吸器。 眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。 身体防护: 穿胶布防毒衣。 手防护: 戴橡胶手套。 其他防护: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,彻底清洗。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。 第九部
44、分:理化特性 主要成分: 纯品 外观与性状: 无色或浅黄色透明液体,微带洋葱臭味。 pH: 熔点(): -31.8 沸点(): 188(分解) 相对密度(水=1): 1.33 相对蒸气密度(空气=1) : 4.35 饱和蒸气压(kPa): 2.00(76) 燃烧热(kJ/mol): 无资料 临界温度() : 无资料 临界压力(MPa): 无资料 辛醇/水分配系数的对数值: 无资料 闪点(): 83(O.C) 引燃温度() : 191 爆炸上限%(V/V): 无资料 爆炸下限%(V/V): 无资料 溶解性: 微溶于水,溶于醇。 主要用途: 用于制造染料及作为胺类和醇类的甲基化剂。 其它理化性质:
45、 第十部分:稳定性和反应活性 稳定性: 禁配物: 强氧化剂、强碱、氨、水。 避免接触的条件: 潮湿空气。 聚合危害: 分解产物: 第十一部分:毒理学资料 急性毒性: LD50:205 mg/kg(大鼠经口) LC50:45mg/m3,4 小时( 大鼠吸入) 亚急性和慢性毒性: 刺激性: 家兔经眼:100mg/4 秒,用水冲洗,重度刺激。家兔经皮:开放性刺激试验, 10mg/24 小时,重度刺激。 致敏性: 致突变性: 致畸性: 致癌性: 第十二部分:生态学资料 生态毒理毒性: 生物降解性: 非生物降解性: 生物富集或生物积累性: 其它有害作用: 该物质对环境可能有危害,建议不要让其进入环境。
46、第十三部分:废弃处置 废弃物性质: 废弃处置方法: 用焚烧法处置。稀释中和后,再焚烧。焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。 废弃注意事项: 第十四部分:运输信息 危险货物编号: 61116 UN 编号: 1595 包装标志: 包装类别: O51 包装方法: 无资料。 运输注意事项: 铁路运输时应严格按照铁道部危险货物运输规则中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定
47、路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。 第十五部分:法规信息 法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987 年 2 月 17 日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发1992 677 号) ,工作场所安全使用化学品规定 (1996劳部发 423 号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第 6.1 类毒害品;剧毒物品分级、分类与品名编号(GA 57-93)中,该物质属第二类 A 级有机剧毒品;车间空气中硫酸二甲酯卫生标准 (GB 16246-1996),规定了车间空气中
48、该物质的最高容许浓度及检测方法。 常见有毒有害气体之外还有一些易挥发的有机液体,如甲醇,丙酮,氯仿,苯,甲苯,混合二甲苯,苯乙烯.空气中的主要有一氧化炭 一氧化氮 二氧化氮 二氧化硫 三氧化硫 甲烷和二氧化炭是温室气体 (1)二氧化碳的物理性质: a.二氧化碳是没有颜色、没有气味的气体,可溶于水。在标准状况下,二氧化碳的密度是 1.977g/L,约为空气重的 1.5 倍。在加压和降温冷却的条件下,二氧化碳会转变为液体。温度更低时,液态二氧化碳可以凝固为白色雪状固体,叫做“干冰 ”(如下图) 。干冰可升华,由固体直接转化为气体二氧化碳。 干冰 b. 二氧化碳不能燃烧,也不支持一般可燃物的燃烧,故
49、可用来灭火。二氧化碳不能支持动物呼吸。通常空气中含二氧化碳很少(0.03%),对人无碍,如果超过 1%即有害处,会使人不适,超过 10%,使人不醒人事,呼吸停止而死亡。 一氧化氮在常温下是无色、无嗅、有毒,难溶于水的气体, 是无机小分子化合物, 熔点-163.6 ,沸点-151.8 。 一氧化氮在 25、1atm 大气压下饱和水溶液中的溶解度为 1.810-3mol/dm-3 (PH=213)。 一氧化氮易于氧气反应生成二氧化氮二氧化氮易和水反应 3NO2+H2O=2HNO3+NO 易和碱溶液反应 2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O 有强氧化性:NO2+SO2=SO3+NO 注:1.常温下,二氧化氮与四氧化二氮 N2O4(无色气体)共存,处于平衡状态:2NO2N2O4,低于 0时几乎都以 N2O4 形式存在,-11.2凝固成无色晶体。 2.碳、硫、磷等可在二氧化氮中燃烧,因 NO2 是强氧化剂。 3.二氧化氮也可使白色淀粉碘化钾试纸变蓝,因为二氧化氮可将碘离子氧化成碘单质。 4.二氧化氮可溶于浓硝酸中成红棕色发