1、土壤中砷檢測方法砷化氫原子吸收光譜法NIEA S310.63C一、方法概要土壤樣品以過氧化氫氧化分解有機質後，以 9.6 M 鹽酸萃取，經碘化鈉或碘化鉀還原為三價砷，再經氫硼化鈉還原為砷化氫，此砷化氫經由氣體載送至原子吸收光譜儀，於波長 193.7 nm 處定量之。二、適用範圍本方法適用於檢測土壤中砷濃度。三、干擾由於砷及其化合物均具揮發性，在前處理時應小心，以免揮發而漏失。使用連續式氫化物產生器，應小心樣品交叉污染的干擾。四、設備(一) 加熱板：能控溫在 100 至 120者。(二) 水平振盪器：能控制振盪頻率在 120 至 180 rpm 者。(三) 原子吸收光譜儀附有氫化物產生器之裝置（
2、註 1）。光源使用砷中空陰極燈管或無電極放電式燈管，偵測波長選在 193.7 nm 處。在原子吸收光譜儀燃燒器上端設置排氣罩，抽氣以除去火焰中的薰煙及蒸氣。(四) 烘箱：自動控溫，附排氣設備，可維持溫度 105 5 者。(五) 密閉乾燥器。(六) 分析天平：可精秤至 0.1 mg 者。(七) 濾紙：Whatman No.40，或同級品。五、試劑所有檢測時使用的試劑化合物除非另有說明，否則必須是分析級試藥。(一) 試劑水：比電阻 16 M cm 不含砷之去離子水。(二) 過氧化氫（H 2O2），30%。(三) 濃鹽酸。(四) 9.6 M 鹽酸溶液：將 400 mL 濃鹽酸加入約 80 mL 的試
3、劑水中，再以試劑水稀釋至 500 mL。(五) 碘化鈉溶液（NaI），10%：溶解 10 g 碘化鈉於試劑水中，定容至 100 mL。(六) 碘化鉀溶液（KI），10%：溶解 10 g 碘化鉀於試劑水中，定容至 100 mL。(七) 維他命 C（ Ascorbic acid），5 %：溶解 5 g 維他命 C 於試劑水中，定容至 100 mL。(八) 硼氫化鈉溶液（NaBH 4），4%：溶解 4 g 硼氫化鈉於 10%（w/v）氫氧化鈉溶液中，並定容至 100 mL，使用前配製。(九) 砷儲備溶液：購買經濃度確認之標準品或精秤 1.320 g 純度 99.9%以上之三氧化二砷（As 2O3），
4、放入 1,000 mL 量瓶內，加入 100 mL 4%（w/v）氫氧化鈉溶液，使之溶解後，再以 20 mL 之濃鹽酸酸化後，以試劑水稀釋至刻度；1.00 mL1.00 mg As。(十) 砷中間溶液：精取 1.0 mL 砷儲備溶液置於 100 mL 量瓶內，加入 1.5 mL 濃鹽酸後以試劑水稀釋至刻度；1.00 mL10.0 g As。(十一) 砷標準溶液：精取 1.0 mL 砷中間溶液置於 100 mL 量瓶內，加入 1.5 mL 濃鹽酸後，以試劑水稀釋至刻度；1.00 mL0.1 g As。六、採樣及保存(一) 土壤樣品之採樣與保存依據土壤採樣方法採集具有代表性之土壤樣品，並經樣品處理
5、後貯存於塑膠或玻璃瓶中密封以備分析，最長保存期限 6 個月。(二) 土壤樣品處理參考土壤污染物檢測方法總則，為使土壤樣品均勻化，應再研磨樣品使通過 0.250 mm 篩網（60 mesh）過篩（必要時可使通過 0.150 mm（100 mesh）篩網）。七、步驟(一) 操作步驟、 秤取經程序六、採樣及保存處理過之適量風乾土壤樣品，依據土壤水分含量測定方法重量法測定土壤水分含量。、 另取相同之風乾土壤約 1 g，置於 100 mL 三角錐瓶中，加入 5 mL 30%過氧化氫後，將三角瓶置於加熱板上，加熱至近乾，然後冷卻至室溫。、 加入 5 mL 30%過氧化氫後，重複前項操作步驟(一) 的加熱和
6、冷卻步驟。再加入 10 mL 30%過氧化氫，並重複( 一)加熱及冷卻的步驟以分解土壤中之有機質。、 加入 9.6 M 鹽酸溶液 30 mL，以水平震盪器振盪 1 小時後，於室溫下靜置 24 小時，使固液相達到平衡。、 以濾紙過濾之，用試劑水定量至 50 mL，取出 10 mL 或適量體積置於測砷用之反應瓶中。、加入 11 mL 濃鹽酸。、 加入 0.5 mL 10%碘化鈉或碘化鉀溶液，以試劑水定量至 50 mL 後靜置 1 小時，使砷還原為三價。（註 2）、 使用連續式氫化物產生器者，依據儀器操作使用說明上機；使用批次式氫化物產生器者，於溶液中加入 6 mL 4%硼氫化鈉溶液，此時即有砷化氫
7、生成，迅速連接反應瓶至通氣裝置上機。、 依據儀器操作使用說明，使用原子吸收光譜儀於波長 193.7 nm 處測定砷的吸光度，並由檢量線求得砷濃度。（限於使用批次式氫化物產生器者，若使用連續式氫化物產生器，請依據儀器使用說明操作）(二) 檢量線製備精取適當量砷標準溶液 0.1 g/mL，例如取 0.25、0.5、1.0 、2.5、5.0 mL，依七( 一)步驟操作之，繪製吸光度與砷濃度（g/L ）之檢量線，由如上述方法製備所得之檢量線溶液，其砷濃度分別為 0.5、1.0、2.0、5.0、10.0 g /L。八、結果處理 A：檢量線求得之砷含量（ g/L）F：上機測試時之稀釋倍數D：消化液定量至
8、50 mL 後的取樣體積（mL ）（參考七( 一)）W：風乾土壤取樣量（g）：土壤之水分含量（% ）（土壤水分含量以乾基為基準）九、品質管制(一) 檢量線：每次樣品分析前應重新製作檢量線，其線性相關係數（r 值）應大於或等於 0.995。完成檢量線製作後，必須以檢量線空白及另一不同來源或不同批號之標準品在檢量線中間濃度確認。(二) 檢量線查核：每 10 個樣品及每批次分析結束時，執行一次檢量線查核，以檢量線中間濃度附近的標準溶液進行，其相對誤差值應在 20%以內。(三) 空白樣品分析：每 20 個樣品應執行一個空白樣品分析，若每批次樣品數少於 20 個，則每批次仍應執行一個空白樣品分析。空白樣
9、品分析值應小於二倍方法偵測極限。(四) 重複樣品分析：每 20 個樣品應執行一個重複樣品分析，若每批次樣品數少於 20 個，則每批次仍應執行一個重複樣品分析。其相對差異百分比應在 20%以內。(五) 添加樣品分析：每 20 個樣品應執行一個添加樣品分析，若每批次樣品數少於 20 個，則每批次仍應執行一個添加樣品分析。此添加樣品必須添加於風乾土壤，再經過與樣品相同之處理及分析步驟，以檢驗方法之回收率（註 5）。另外每 20 個樣品應再取一已經消化萃取上機前之樣品溶液執行添加，若每批次樣品數少於 20 個，則每批次仍應取一已經消化萃取上機前之樣品溶液執行添加，其添加回收率應在 75125%。(六)
10、 查核樣品分析：每 40 個樣品應併同樣品分析一個參考標準樣品（至少為 CRM 等級），若每批次樣品數少於 40 個，則每批次仍應執行一個參考標準樣品分析，其回收率應在70130%。十、精密度與準確度：略十一、參考資料(一) 環保署，土壤中重金屬標準檢驗方法之建立 EPA-79-004-01-0291990 。(二) BarthD.S. and StarksT.H., Sediment sampling quality assurance users guide, U.S.EPA/600-4-85/048 July1985.(三) 土壤檢測方法總則 NIEA S103。(四) 土壤採樣方法 NIEA S102。(五) 土壤水分含量測定方法重量法 NIEA S280。註：建議所使用之原子吸收光譜儀應含有背景校正裝置。註：本步驟 7 亦可能因儀器廠牌的不同，需使用下述方法：加入約 5 mL 10%碘化鉀溶液，充分混合後靜置 10 分鐘，再加入約 2.5 mL 5%維他命 C（Ascorbic acid），以試劑水定量至50 mL，靜置約一小時後上機。註：本文引用的公告方法名稱及編碼以環保署最新公告者為準。註：本檢測方法產生之廢液，依一般重金屬廢液處理原則處理。註：國內單一實驗室添加回收率範圍在 70130%。
