1、熔点、沸点的规律: 晶体纯物质有固定熔点;不纯物质凝固点与成分有关(凝固点不固定)。 非晶体物质,如玻璃、水泥、石蜡、塑料等,受热变软,渐变流动性(软化过程)直至液体,没有熔点。 沸点指液体饱和蒸气压与外界压强相同时的温度,外压力为标准压(1.01105Pa)时,称正常沸点。外界压强越低,沸点也越低,因此减压可降低沸点。沸点时呈气、液平衡状 态。 (1)由周期表看主族单质的熔、沸点同一主族单质的熔点基本上是越向下金属熔点渐低;而非金属单质熔点、沸点渐高。但碳族元素特殊,即 C,Si,Ge,Sn 越向下,熔点越低,与金属族相似。还有A 族的镓熔点比铟、铊低,A 族的锡熔点比 铅低。 (2)同周期
2、中的几个区域的熔点规律 高熔点 单质 C,Si,B 三角形小区域,因其为原子晶体,熔点高。金刚石和石墨的熔点最高大于3550,金属元素的高熔点区在过渡元素的中部和中下部,其最高熔点为钨(3410)。 低熔点 单质 非金属低熔点单质集中于周期表的右和右上方,另有 IA 的氢气。其中稀有气体熔、沸点均为同周期的最低者,而氦是熔点(272.2, 26105Pa)、沸点(268.9)最低。 金属的低熔点区有两处:IA、B 族 Zn,Cd,Hg 及A 族中 Al,Ge,Th;A 族的Sn,Pb;A 族的 Sb,Bi,呈三角形分布。最低熔点是 Hg( 38.87),近常温呈液 态的镓(29.78)铯(28
3、.4 ),体温即能使其熔化。 (3)从晶体类型看熔、沸点规律 原子晶体的熔、沸点高于离子晶体,又高于分子晶体。金属单质和合金属于金属晶体,其中熔、沸点高的比例数很大(但也有低的)。 在原子晶体中成键元素之间共价键越短的键能越大,则熔点越高。判断 时可由原子半径推导出键长、键能再比较。如熔点: 金刚石碳化硅 晶体硅 分子晶体由分子间作用力而定,其判断思路是: 结 构性质相似的物质,相 对分子质量大,范德 华力大,则熔、沸点也相应高。如烃的同系物、卤素单质、稀有气体等。 相对分子质量相同,化学式也相同的物质(同分异构体),一般烃中支链越多,熔沸点越低。烃的衍生物中醇的沸点高于 醚;羧酸沸点高于酯;油脂中不 饱和程度越大, 则熔点越低。如:油酸甘油酯常温时为液体,而硬脂酸甘油 酯呈固态。 上述情况的特殊性最主要的是相对分子质量小而沸点高的三种气态氢化物:NH3,H2O,HF 比同族绝大多数气态氢化物的沸点高得多(主要因为有氢键)。 (4)某些物质熔沸点高、低的规 律性 同周期主族(短周期)金属熔点。如:LiNaClNaBrNaI 。 固体的水溶性 有机物中羟基和羧基具有亲水性, 烃基具有憎水性,烃基越大,则水溶性越差,反而易I 溶于有机溶剂中。如:甲酸、乙酸与水互溶,但硬脂酸、油酸分子中因COOH 比例过少反而不溶于水而溶于 CCl4,汽油等有机溶剂。苯酚、三溴苯酚、苯甲酸均溶于苯。