1、有机化学习题课之一,龚树文,聊城大学化学化工学院有机教研室,主要内容,一、醇酚醚的结构和命名,二、醇的化学性质,1.醇的酸碱性,2.氧化反应,（1）沙瑞特试剂,（2）新制MnO2,（3）琼斯试剂（ CrO3+稀H2SO4）,4.卤化作用,（1）醇和HX的反应,Lucas试剂：浓HCl无水ZnCl2 ，区别低级的伯、仲、叔醇,反应活性,反应历程：,重排现象,邻基参与,（2）醇与卤化磷的反应,（3）醇和氯化亚砜的反应,3.脱水反应,（1）分子内脱水,（2）分子间脱水,Saytzeff规则,5.多元醇的特殊反应,（1）邻二醇的氧化,高碘酸、四乙酸铅氧化,注意：-羟基酸、 -羟基酮、 -二酮等也能发生
2、类似的反应,（2）片呐醇（Pinacol）重排,反应历程,优先质子化,优先迁移,4.酚的制备反应,三、酚的化学性质,1.酸性,2.成醚及成酯,酚酯的Fries重排,3.酚芳环上的反应,双酚A反应,与甲醛缩合,1.醚链的断裂,四、醚的化学性质,2.克莱森(Claisen)重排,3.环氧化合物的反应,4.Williamson合成醚法,一、命名下列化合物,1-苯乙醇,4-苯-2-己烯-5-炔-1-醇,2-苯-3-甲氧基丁烷,苯甲基烯丙基醚,(1R，2R)-2-氯环己醇,二、完成反应,三、综合题,1、鉴别苯甲醚 和甲基环己基醚,2、比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度,2 3 1,3、异丁醇与HBr和
3、H2SO4反应得到溴代异丁烷，而3-甲基-2-丁醇和浓HBr一起加热，反应得2-甲基-2-溴丁烷。用反应机理解释差别。,4、2-环丁基-2-丙醇与HCl反应得到1，1-二甲基-2-氯代环戊烷；但2-环丙基-2-丙醇与HCl反应得到2-环丙基-2-氯丙烷而不是1，1-二甲基-2-氯代环丁烷； 用反应机理解释其差别。,SN2,SN1,5、下列物质与高碘酸反应，注明需要高碘酸的量以及产物-,6、比较下列物质在酸作用下重排的反应速率,四、合成及完成转化,1、以乙烯为原料，合成化合物,2、由苯为原料合成下列化合物：,3、以苯酚为原料合成,五、反应机理,1、完成反应并写出反应机理,2、写出下列反应机理,3
4、、写出下列反应机理,4、写出下列反应机理,六、推导结构,分子式为C5H12O的A，能与金属钠作用放出氢气，A与浓H2SO4共热生成B。用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C。C与高碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。B与HBr作用得到D（C5H11Br），将D与稀碱共热又得到A。推测A的结构，并用反应式表明推断过程。,化合物A是液体，b.P.为220，分子式为C8H10O，IR在3400cm-1和1050cm-1有强吸收，在1600cm-1、1495cm-1和1450cm-1有中等强度的吸收峰，1H-NMR：7.1 x 10-6（单峰）、4.1 x 10-6（单峰）、3.7 x 10-6
5、（三重峰）、2.65 x 10-6（三重峰），峰面积之比5：1：2：2。推测A的结构。,化合物分子式为C8H10O，IR波数/cm-1：3350（宽峰），3090，3040，3030，2900，2880，1600，1495，1050，750，700有吸收峰，1H-NMR：7.2（单峰，5H）、3.7 （单峰，1H）、3.15 （三重峰，2H）、2.7 （三重峰，2H），如果用D2O处理，3.15峰消失，推测A的结构。,某化合物C10H14O，溶于NaOH水溶液但不溶于NaHCO3水溶液，用溴水与A反应得到二溴衍生物C10H12Br2O，IR在3250cm-1处有一宽峰，在830cm-1处出有一吸收峰，A的1H-NMR数据如下：1.3X10-6（单峰、9H），4.9X10-6（单峰、1H）、7.0x10-6（多重峰、4H），试推测A的结构。,
