1、滴定分析法小结,问题: 1. 如何根据待测物性质选择合适的滴定方法；2. 待测物质能否准确、分步滴定；3. 突跃范围的大小、化学计量点的计算及其影响因素；4. 确定计量点在突跃范围内的位置；5. 选择合适的指示剂(指示剂的选择原则)； 6. 标准溶液的配制；7. 滴定条件如何控制；8. 如何找出计量关系进行相应计算；9. 典型应用。,一. 选择合适的滴定方法: 1. 具有酸碱性质的待测物酸碱滴定法；2. 含有金属离子或能定量转化为金属离子的待测物配位滴定法；3. 具有氧化还原性质的待测物氧化还原滴定法；4. 含有Ag+ 或卤素等的待测物沉淀滴定法。,二. 准确滴定的判断,2. 配位滴定中，可否
2、准确滴定的依据是casp 106,3. 氧化还原滴定中，可否准确滴定取决于两电对的条件电势之差 ,1. 酸碱滴定中，可否准确滴定的依据是cr 10-8 或 cr 10-8,4. 沉淀滴定中,可否准确滴定取决于 的大小,愈小, 滴定反应进行愈完全, 滴定愈准确。,当n1=n2=1时, 0.36V,当n1=n2=2时, 0.18V,三. 滴定曲线,酸碱滴定法：NaOHHA，pHf（或V）,配位滴定法： EDTAMn+ ，pMf （或V）,氧化还原滴定法： OR ， f （或V）,沉淀滴定法： Ag+X，pXf （或V）,四. 突跃范围影响因素: (1)浓度；,1. 酸碱滴定法：,（1）NaOHHC
3、l,滴定突跃仅受浓度的影响，上、下限均受影响。,0.1000 molL-1 强碱滴定同浓度强酸溶液的 滴定突跃范围为：,pH：4.309.70,（2）NaOHHA,2. 配位滴定法： EDTAMn+,3. 氧化还原滴定法：,与两电对的电子转移数及条件电极电势有关 ，,与浓度无关。,突跃范围为（氧化剂还原剂）：,4. 沉淀滴定法： Ag+X,浓度扩大10倍，滴定突跃范围变化,最大的是强酸与强碱的滴定、沉淀滴定法,其次是强酸滴定弱碱或强碱滴定弱酸、配位滴定,无影响的是氧化还原滴定,(2) 氧化还原滴定中, 若n1=n2 (11) ，则化学计量 点处在突跃范围的中点；若n1n2, 则化学计量点的位置
4、偏向电子转移数较大的一方。,五. 化学计量点在突跃范围内的位置,(1) 酸碱、配位、沉淀(11)滴定中, 化学计量点处在突跃范围的中点；,六. 指示剂:,(1)酸碱指示剂：指示剂的变色范围应部分或全部落在突跃范围之内；,指示剂的理论变色点应尽可能地与化学计量点接近。,(2)氧化还原指示剂指示剂的变色范围应全部落在滴定突跃范围内。,1. 选择原则:,理论变色点,、变色范围及理论变色范围,2. 常用指示剂:,（1）酸碱指示剂:,甲基橙、甲基红、酚酞,（2）金属指示剂: 铬黑T（EBT）、钙指示剂（NN）、 二甲酚橙（XO）,颜色的变换 、应用范围,（3）氧化还原指示剂：,二苯胺磺酸钠,自身指示剂：
5、KMnO4,特殊指示剂：可溶性淀粉（间接碘量法中加入时机）,（4） 沉淀滴定指示剂,K2CrO4 、Fe3+（铁铵矾）,七. 标准溶液的配制及标定：,1. 酸碱滴定法：NaOH、HCl (0.1molL-1),2. 配位滴定法：EDTA (0.01 或 0.02molL-1),3. 氧化还原滴定法：KMnO4 ( 0.02molL-1 ) 、K2Cr2O7 ( 0.017molL-1 ) 、 I2 (0.05molL-1 ) 、Na2S2O3 ( 0.1molL-1 ),4. 沉淀滴定法：AgNO3 (0.1molL-1) 、NH4SCN (0.1molL-1),配制方法、使用的试剂瓶、标定常
6、用基准物质、 反应方程式、 指示剂 、计量关系,且,（2）配位滴定中，通过控制酸度选择滴定M, N 不干扰的判据：,八. 分别滴定(1)多元酸(或多元碱)可准确分步滴定的条件：,lgcr(M) Ks(MY) lgcr(N) Ks(NY)5,选择滴定M, N 不干扰的酸度控制：,九. 条件控制（1）酸碱滴定中主要控制浓度；（2）配位滴定中主要控制酸度：用缓冲溶液（3）KMnO4 法中：酸度、温度、滴定速度K2Cr2O7 法中：酸度、测Fe2+ 时加入H3PO4的作用碘量法中，直接碘量法：弱酸性、中性或弱碱性间接碘量法：弱酸性或中性（4）沉淀滴定法，莫尔法福尔哈德法,注意：减小I2的挥发与I的被氧化；间接碘量法中指示剂的加入时机。,十. 典型应用及注意问题（1）酸碱滴定中双指示剂法测混合碱、测氮；（2）配位滴定中水硬度及钙镁含量测定；（3）KMnO4 法中：H2O2含量、COD测定；K2Cr2O7 法中：测铁、 COD直接碘量法：测H2S或S2、维生素C间接碘量法：测铜、葡萄糖（4）沉淀滴定法，莫尔法福尔哈德法,
