1、第3讲 配位化学奠基人维尔纳,江宁高级中学校本课程 化学史选讲,1.生平,阿尔弗雷德维尔纳（Alfred Werner，1866年12月12日1919年11月15日），德国化学家，1913年获诺贝尔化学奖。 维尔纳（Werner）出生在法国阿尔萨斯的一个铁匠家庭，1871年普鲁士入侵法国，家乡成了德占区，但他家仍坚持说法语，他从小倔强，有反抗精神。进入苏黎世大学后，虽数学和几何总是不及格，但几何的空间概念和丰富想象力使他在化学中发挥了巨大作用。,维尔纳（Alfred Werner，1866-1919），瑞士化学家，瑞士籍法国人。从小热爱化学，12岁时就在自己家中的车库内建立了一个小小的化学实验
2、室。中学毕业后考入瑞士苏黎世工业学院，1889年获工业化学学士学位，并在化学家隆格的指导下从事有机氮立体化学的研究。1890年以“氮分子中氮原子的立体排列”论文获博士学位。1892年任苏黎世综合工业学院讲师。1893年任苏黎世大学副教授，1895年晋升为教授。1909年兼任苏黎世化学研究所所长。,2.主要成就,维尔纳的有两大方面：一方面是他创立了划时代的配位学说，这是对近代化学键理论作出的重大发展。他大胆地提出了新的化学键配位键，并用它来解释配合物的形成，其重要意义在于结束了当时无机化学界对配合物的模糊认识，而且为后来电子理论在化学上的应用以及配位化学的形成开了先河。 另一方面是，维尔纳和化学
3、家汉奇共同建立了碳元素以久的立体化学，可以用它来解释无机化学领域中立体效应引起的许多现象，为立体无机化学奠定了扎实的基础。,2.主要成就,维尔纳是瑞士苏黎世大学名教授，首先提出“配位数“概念，建立了络合物的配位理论。1893年，他发表了“论无机化合物的结构“一文，大胆提出了划时代的配位理论，这是无机化学和配位化学结构理论的开端。,3. CoCl36H2O的有趣故事,1799年的塔萨厄尔(Tassaert)往CoCl2溶液中加入氨水，先生成Co(OH)2沉淀，继续加入氨水则Co(OH)2溶解，放置一天后便析出一种橙色晶体，经过分析得知是CoCl36NH3，Co(OH)2在过量氨的存在下被氧化成3
4、价。起初，人们把这种橙色晶体看成是稳定性较差的CoCl3和6NH3分子加合物；但事实却相反，当把它加热到150C时，却无法释放出氨；用稀硫酸溶解后，回流几个小时也不生成硫酸铵。这一特征引起了人们的注意。 1847年前后，根特(F.A.Genth)进一步研究了三价钴盐与氨生成的几种化合物，并分析了他们的组成。结果表明：钴盐与氨的化合物不仅因氨分子的数量不同而有不同的颜色，而且钴氨盐中氯的行为也有所不同。,维尔纳为了解释钴氨络合物中氯的不同行为，维尔纳又提出把络合 物分为“内界”和“外界”的理论。内界是由中心离子与周围紧 密结合的配位体组成的，例如内界中的氯离子和氨分子与钴紧密 结合，不易解离，因而其中的氯离子不被硝酸银沉淀，其中的氨在加热时也不易释放，而外界的氯离子则容易解离，所以可被硝 酸银沉淀。维尔纳的理论不仅正确地解释了实验事实，扩展了原子价的 概念，还提出了配位体的异构现象，为立体化学的发展开辟了新 的领域。 他的理论一发表，使得到了化学界的极高的评价，并因此荣获1913年诺贝尔化学奖 。,配位化合物相关实验,实验1：检验Fe3+离子 实验2：配制银氨溶液 实验3：关于溶液中铜离子的颜色 3-1：观察硫酸铜溶液颜色、氯化铜溶液颜色 3-2：往氯化铜溶液中滴加浓盐酸 3-3：往硫酸铜溶液中滴加氨水,
