1、专题4:分子空间结构与物质性质,第二单元 配合物的形成和应用,配位键,(1)定义,(2)配位键的形成条件,(3)配位键的表示方法,一方提供孤电子对,一方提供空轨道,提供孤电子对的原子与接受孤电子对的原子之间形成的共价键,,(4)配位键的键参数,同其他相同原子形成的共价键键参数完全相同,即“电子对给予接受键”,复习回顾,活动与探究,实验1 向试管中加入2mL5%的CuSO4溶液,再逐滴加入 浓氨水,边滴加边振荡,观察实验现象。,实验取2mL5%的CuCl2溶液、Cu(NO3)2溶液进行如上实验,观察现象。,两个实验现象相同,在天蓝色溶液中滴加氨水,先产生蓝色沉淀,沉淀逐渐增多,继续滴加氨水,沉淀
2、溶解,得到深蓝色溶液。,现象:,结论:,(1)可能有新微粒生成。,(2)SO42-,Cl-,NO3-对新微粒的生成无影响或影响相同。,演示实验:,实验 将实验中所得深蓝色溶液分为两份,一份滴加NaOH溶液,另一份滴加BaCl2溶液,观察有何现象。,现象: 滴加NaOH溶液的试管中无现象,滴加BaCl2溶液的试管中有白色沉淀生成。,结论: (1) 溶液中几乎无Cu2+,存在于新微粒中。 (2) 溶液中有大量SO42-存在,说明在与浓氨水反应前后SO42-无变化,未参与新微粒的形成。,综合以上三个实验现象分析归纳得出:深蓝色溶液的本质所在应该是NH3与Cu2+ 形成了新的微粒。,试写出实验中发生的
3、两个反应的离子方程式?,问题:,Cu2+与NH3是如何结合在一起的呢?,一、配合物,1. 定义,由提供孤电子对的配位体与接受孤电子对的中心原子(或离子)以配位键形成的化合物称配合物,又称络合物。,2.配合物的组成, Cu (NH3) 4 SO4,内界,硫酸四氨合铜(),1、 内界:一般加 表示。,(1)中心原子(或离子): 提供空轨道,接受孤电子对 的原子(或离子),也称形成体。,常见的有:过渡元素阳离子或原子,如Fe3+、Fe2+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Ni 少数主族元素阳离子,如Al3+,(3)配位数: 直接与中心原子相连 的配位原子个数。一般为2、4、6、8,最常见为4、6,(2)
4、配位体:指配合物中与中心原子结合 的离子或分子。,常见的有:阴离子,如X-、OH-、SCN-、CN-中性分子,如H2O、NH3、CO、H2NCH2CH2NH2(en),配位原子:指配位体中含孤电子对,与中心原子直接相连 的原子,主要是非金属元素C、N、O、S、卤素等原子。,2. 外界:除内界以外的部分。,Fe(CO)5,练习:,Ag(NH3)2+,OH-,Ag+,NH3,2,Fe(CN)64-,K+,Fe2+,CN-,6,6,AlF63-,Na+,Al3+,F-,Ni(CO)4,无,Ni,CO,4,Co(NH3)5Cl2+,Cl-,Co3+,NH3 Cl-,6,有Fe2+ Cu2+ Zn2+
5、Ag+ H2O NH3,CO,可以作为中心离子的是,可以作为配体的是,Fe2+,Cu2+,Zn2+,H2O,NH3,CO,Ag+,CH4,CO2,微粒,练习:,(1)配合物整体(包括内界和外界)应显电中性;外界离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。,(4) 对于具有内外界的配合物,中心原子和配位体通过配位键结合,一般很难电离;内外界之间以离子键结合,在水溶液中较易电离。Cu(NH3)4SO4= Cu(NH3)42+SO42-,(3)配合物的内界不仅可为阳离子、阴离子,还可以是中性分子。,(2)一个中心原子(离子)可同时结合多种配位体。,为什么CuSO4 5H2O晶体是蓝色而无水CuSO4 是白色
6、?,顺式,反式,3.配合物的同分异构现象,根据课本78页表4-4说明配合物A、B中哪一种是顺式,哪一种是反式,Ag(NH3)2 + Zn(NH3)4 2+ Ni(CN)4 2- AlF6 3-,二、配合物离子的空间构型,三、配合物的应用,a 在生命体中的应用,b 在医药中的应用,c 配合物与生物固氮,d 在生产生活中的应用,王水溶金,叶绿素,血红蛋白,抗癌药物,酶,维生素B12,钴配合物,含锌的配合物,含锌酶有80多种,固氮酶,照相技术的定影,电解氧化铝的助熔剂Na3AlF6,热水瓶胆镀银,HAuCl4,四、配合物的命名,(1)配离子(从左向右,配位数配体合中心原子或中心离子化合物) (2)配
7、合物类似于酸、碱、盐,六氰合铁()酸钾,氢氧化二氨合银(),三氯一氨合铂()酸钾,硫酸四氨合铜(),五、如何求配合物的配体数,解题思路:记住一些中心原子的价电子数(周期表上有即价电子层排布的电子的加和),2012年高考题:过渡金属配合物Ni(CO)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18.求n=?,Ni:3d84s2 10e CO:2e 10e + 2e*n = 18 ; 解n = 4 。CO中只有C提供孤对电子,而C只有一对孤电子对。,EAN规则:中心体的电子数加上配体提供给中心体的电子数等于某一稀有气体的电子构型(36,54,86) b十八电子规则:中心体的价电子数 + 配体提供的
8、电子数 =18 应用 a确定配位数:Fe(CO)x(NO)y 8 + 2x + 3y = 18 x = 5,y = 0 或 x = 2,y = 2,气态氯化铝(Al2Cl6)是具有配位键的化合物,分子中原子间成键关系如图所示,请将下列结构中你认为是配位键的斜线上加上箭头。,1、,向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液,不能生成AgCl沉淀的是( ),A:Co(NH3) 4Cl2 Cl,B:Co(NH3) 3Cl3,C:Co(NH3) 6 Cl3,D:Co(NH3) 5Cl Cl2,2、,B,3、人体内血红蛋白是Fe2+卟林配合物, Fe2+与O2结合形成配合物,而CO与血红蛋白中的Fe2+也能生成配合物,根据生活常识,比较说明其配合物的稳定性。若发生CO使人中毒事故,首先该如何处理?还有哪种氧化物也可与血红蛋白中的Fe2+结合?,血红蛋白CO形成的配合物更稳定,发生CO中毒事故,应首先将病人移至通风处,必要时送医院抢救。,NO中毒原理同CO,1、配位键,定义,配位键的形成条件,一方提供孤电子对,一方提供空轨道,“电子对给予接受键”,2、配合物,配合物的组成,定义,配合物的应用,配合物的性质,