1、纺织化学品禁限用物质,李 俊 2017-5,PPT模板下载： 行业PPT模板： 节日PPT模板： PPT素材下载： PPT背景图片： PPT图表下载： 优秀PPT下载： PPT教程： Word教程： Excel教程： 资料下载： PPT课件下载： 范文下载： 试卷下载： 教案下载： PPT论坛：,目 录,CONTENTS,中国输欧服装和鞋类被通报信息,1、中国输欧服装和鞋类被通报信息,我国依然是全球输欧服装鞋类被通报数最多的国家。 2015年有176案例，占全球对应被通报数的53.17%。,中国因违反REACH被召回数以年均13.49%的速度较快地上升，2015年达到38例，占当年我国被通
2、报数的21.59%，是近年最高。其中含限用助剂的案例赞73.69%，含禁用偶氮染料的占18.42%，含限用重金属的占2.63%，其他占5.26%。,1、中国输欧服装和鞋类被通报比例,2、纺织品的生态安全性,纺织品的生态安全性能已经成为全球广大消费者的关注热点和国际纺织品服装贸易中非常重要的质量要求。 纺织化学品（染料助剂）的生态安全性对于保证纺织品的生态安全起着至关重要的作用，染料助剂生产企业应配合纺织印染企业保证纺织品的生态安全。 当前纺织化学品和服装鞋类的安全性问题仍是我国这些行业实现创新驱动和转型发展的最主要障碍之一，印染企业、染料生产企业和染料助剂生产企业必须 高度关注有害物质的更新，
3、 及时跟进最新法规的动态， 做出快速合理的应对。,2、纺织品的生态安全性,纺织品安全问题对纺织印染、染料助剂企业提出更高要求,3、纺织品：标准和法规,Oeko-Tex Standard 100生态纺织品标准： 1992年OEKO-TEX国际环保纺织协会制定的，使用最广泛、最具影响力的纺织品生态标准。生态纺织品标签Eco-label：倡导的是全生态的概念 ，评价标准涵盖了产品的整个生命周期对环境可能产生的影响。 REACH 法规: “Registration，Evaluation， Authorization and Restriction of Chemicals，化学品注册、评估、许可和限制
4、“，是欧盟对进入其市场的所有化学品进行预防性管理的法规。于2007年6月1日正式实施。迄今为止最完善、最系统的一部化学品法规，与纺织品等消费产品的生态安全性能和要求有关的法规或标准，几乎都可以在REACH法规中找到出处或依据。中国强制性国家标准（GB 18401； GB 19601；GB 20814 等）:对纺织品和纺织化学品也提出了强制性要求。,STANDARD 100 BY OEKO-TEX 2017年新规定,2017年1月发布了新版STANDARD 100 BY OEKO-TEX 从2017年1月起OEKO-TEX协会，把OEKO-TEX 100改为STANDARD 100 BY OEK
5、O-TEX 。 2017年1月4日， OEKO-TEX协会发布了新版标准，于2017年4月1日实施。 新标准与2016版相比 新增了有害物质和限量值， 新增了36种物质，（上年新增42种），使有害物质数达到了19类310种。（未计生物活性产品数），其中心物子在11.61%。（上年在15.33%。） 新增了33个限量值，包括一个PFOS系列总计限量值、28个单一新物质限量、4个已有四种UVLS(UV320327328350)对1-3产品级别的限量值。,3、纺织品：标准和法规,分布状况 新增两种杀虫剂，其中氯二苯乙醇酸子为非内吸性杀螨剂，略有杀虫活性；磷胺为广谱性有机磷杀虫剂，它们的限量值均计入杀
6、虫剂总计限量值中。其实与上年相同。这样被管控的品种增加到70种。 新增六种邻苯二甲酸酯，他们的限量值均计入该类物资总计限量值中，其值与上年相同。这样被管控的品种增加到21种。 新增3种有机锡化合物，它们的限量值要求为新增分别为（mg/kg）1.0、2.0。这样管控的品种增加到17种。 新增一类禁用染料-海军蓝着色剂，它是一种1:2型的铬络合偶氮染料的双组份混合物，不得使用。这样被管控的其他禁用染料品种增加到6种。 新增24种氟化物，包括六种PFOS系列化合物，4种全氟碳酸，4种全氟磺酸，3种部分氟化碳酸/磺酸，4部分氟化直链醇，3种氟化醇与丙烯酸生成的酯，他们的限量值要求（mg/kg）为新增，
7、总的计量值均为1.0%。,STANDARD 100 BY OEKO-TEX 2017年新规定,3、纺织品：标准和法规,禁限用物质趋势分析,在过去一年中新增的主要禁用限用化学品和限制要求共计有125项，其中新增有害物质46种，新限制要求约79项，按分类属染料领域有约31项，属纺织助剂领域有94项，表明纺织助剂占到75%。 尽管近年有害物质和检测项目的新增速度有所减缓，但有害物质的限制要求越来越高，对供应链的管控要求越来越严，与有害物质攻坚战的难度越来越大。 企业必须高度关注全球有害物质的最新动态，提高自身产品的风险意识，及早掌控供应链状况，从容应对市场的变化。,纺织化学品相关的禁用物质,纺织化学
8、品相关的禁用物质,甲醛 APEO 可萃取重金属 邻苯二甲酸酯（DINP , DNOP , DIDP , DEHP, BBP, DBP） 多环芳烃（PAHs） 禁用有机氯载体及其他可吸附有机卤化物 PFOSPFOA,3、纺织品：标准和法规,4、SVHC 高关注度物质,2017年1月12日，欧洲化学品管理局(ECHA)公布把4种物质正式纳入到SVHC候选物质清单，成为第十六批SVHC候选物质。 目前已更新至173种物质，其中与纺织助剂有关的有57种，占32.95%。与染料及中间体有关的有31种，在17.92，两者合计88种，占总数的50.87%。,4、SVHC 高关注度物质,SVHC定义 SVHC
9、即Substances of Very High Concern（高关注度物质）。通常所说的REACH 155项，REACH 163项都是指SVHC。SVHC一般每年更新2次，分别于6月和12月更新。截止2017年1月12日，SVHC共有16批共计173项物质。 SVHC范围 SVHC一般具有以下一项或多项危险特性（REACH法规第57条特性）： 根据CLP法规，具有1类或2类致癌性，致突变性或生殖毒性的物质，即CMR 1A/1B类物质； 持久性，生物累积性和毒性的物质，即PBT物质； 高持久性，高生物累积性的物质，即vPvB物质； 有证据表明有同样危害的物质，比如内分泌干扰物质。 法规对SV
10、HC有以下要求： 1.通报：若含量0.1%且同时满足1吨/年的出口量，则需要向ECHA通报； 2.信息传递：若含量0.1%，则需要在供应链上传递该物质的信息。,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（一）,2008年10月28日，欧洲化学品管理署(ECHA)确认15种物质被归入REACH法规授权候选清单，REACH法规第一批15项SVHC清单正式生效。,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（二）,2010年1月13日，ECHA正式公布第二批14项SVHC，2010年3月30日，ECHA又将丙烯酰胺加入第二批SVHC清单中；2012年6月18日，ECHA将第二批中在CLP法规下索引号为65
11、0-017-00-8的2类纤维分别整合进第6批SVHC清单，第二批SVHC清单减至13项SVHC。,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（三）,2010年6月18日，欧洲化学品管理署(ECHA)确定将8种物质列入REACH法规授权候选清单(SVHC清单)，第三批8项SVHC清单正式生效。,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（四）,2010年12月15日，欧洲化学品管理署(ECHA)正式把第四批8种SVHC列入REACH法规授权候选物质清单(SVHC清单)，第四批8项SVHC清单正式生效。,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（五）,2011年6月20日，欧洲化学品管理署(ECHA
12、)正式将第五批7种SVHC列入REACH法规授权候选物质清单(高关注物质清单)，第五批7项SVHC清单正式生效。,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（二）,2010年1月13日，ECHA正式公布第二批14项SVHC，2010年3月30日，ECHA又将丙烯酰胺加入第二批SVHC清单中；2012年6月18日，ECHA将第二批中在CLP法规下索引号为650-017-00-8的2类纤维分别整合进第6批SVHC清单，第二批SVHC清单减至13项SVHC。,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（六）,2011年12月19日，欧洲化学品管理署(ECHA)正式将第六批20项SVHC归入REACH法规
13、授权候选物质清单(SVHC清单)，第六批20项SVHC清单正式生效。,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（六续）,2011年12月19日，欧洲化学品管理署(ECHA)正式将第六批20项SVHC归入REACH法规授权候选物质清单(SVHC清单)，第六批20项SVHC清单正式生效。,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（七）,2012年6月18日，欧洲化学品管理署(ECHA)正式公布第七批13项高关注物质清单(SVHC清单);同时将第二批SVHC清单中在CLP法规下索引号(Innex No)为650-017-00-8的2类纤维整合进第六批SVHC清单，从而，第二批SVHC清单减至13项S
14、VHC。,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（八）,2012年12月19日，ECHA正式发布欧盟REACH法规第八批SVHC清单，共54项SVHC。据悉，在2012年12月17日，欧盟成员国委员会(MSC)完成了对进入第8批SVHC公众评议的54项物质中需要进一步评估的23种物质的确认工作，鉴定这23种物质特性符合SVHC的判定标准，余下31种物质无需MSC进行确认。 物质的SVHC特性鉴定结果： #123号物质经MSC详细审查，在17日正式获准成为SVHC;#2454号物质无需MSC参与评定。 #15号物质被鉴定为可持续性、生物可蓄积性和毒性(PBT)或高持久性、高生物累积性物质(vP
15、vB) #68号物质因具极强的致呼吸道致敏特性，被首次鉴定为SVHC的致敏性物质 #9号物质具环境刺激性(EDC)特性;#10号物质可降解成为EDC物质 #1154号物质被鉴定具致癌、致畸性、致生殖毒性(CMR)中的一种或多种。,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（八续）,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（八续）,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（九）,2013年6月20日(赫尔辛基时间)，ECHA正式发布REACH法规第9批SVHC清单(授权候选清单)，确定将6种物质作为高关注度物质(SVHC)加入到SVHC清单中。从而，REACH法规SVHC清单上的物质增加至144项
16、SVHC。,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（十）,2013年12月16日(赫尔辛基时间)，ECHA确定7种物质作为REACH法规第10批SVHC(高关注度物质)，加入到SVHC清单中。截止目前，SVHC清单上的物质由之前的144项SVHC增加到151SVHC。,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（十一）,2014 年6 月16 日，欧洲化学品管理局(ECHA)正式确认第十一批4 项高关注度物质(SVHC)。加上前面10 批，欧盟总共确认155 项SVHC。 根据REACH 要求：列入候选清单中的SVHC，如果任一项SVHC 在物品中总含量超过0.1%，则生产商或者进口商必须向客
17、户及消费者提供物品的安全使用信息，该信息至少包括含有SVHC 的名称。 根据REACH 要求：列入候选清单中的SVHC，如果任一项SVHC 在物品中总含量超过0.1%，且每年生产/进口该物品中的SVHC 总量超过1 吨，则生产商或者进口商必须通报欧洲化学品管理局(ECHA)。,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（十二）,2014年12月17日，欧盟ECHA将氟化镉等6种物质列入第十二批的SVHC物质中。截至目前，SVHC清单中共有161种物质,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（十三）,2015年6月15日，欧盟ECHA正式公布最新的SVHC清单，共计163项。相比2014年12月
18、发布的新增2项内容。,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（十四）,2015年12月17日，欧洲化学品管理局(ECHA)正式公布REACH法规第14批SVHC候选物质，此前评议的7种物质有5种被纳入清单。邻苯二甲酸二环己酯（CAS号:84-61-7）和1,6-己二醇二丙烯酸酯（CAS号：13048-33-4）两种物质未被列入SVHC候选清单。至此，SVHC候选清单共包括14批168种物质,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（十五）,2016年6月20日，欧洲化学品管理局(ECHA)正式公布REACH法规第15批SVHC候选物质，最终决定将1种物质(苯并(a)芘）纳入清单。此前评议的4
19、种物质中的另外三种(3E)-1,7,7-三甲基-3-(4-甲基苯基)亚甲基双环2.2.1庚烷-2-酮(3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑)，1,7,7-三甲基-3-(苯亚甲基)双环2,2,1庚-2-酮（3-亚苄基樟脑）和邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)均未被列入SVHC候选清单。至此，SVHC候选清单共包括15批169种物质。,欧盟高度关注物质清单REACH SVHC（十六）,2017年1月12日，欧洲化学品管理局(ECHA)公布把4种物质正式纳入到SVHC候选物质清单，成为第十六批SVHC候选物质。这4种物质分别为：双酚A(BPA)，全氟癸酸(PFDA)及其钠盐和铵盐，支链与直链的4-庚基酚(4-H
20、Pbl)，对叔戊基苯酚。至此，SVHC候选清单共包括16批173种物质。,35,禁限用物质超标分析,金属离子超标： 重金属的含量不能超过限制值。 所规定的10种重金属是锑、砷、镉、铬、铬（六价）、钴、镍、铜、汞等。 日常穿着的纺织品若残留有重金属【如砷(As)和锑(Sb)】，会通过汗液转移到皮肤，被人体吸收，并在体内蓄积，对人体健康造成危害 1、含重金属的纺织、染整助剂比较少： 纺丝油剂、浆料带入 常用的有固色剂M、防水剂CR等 杀菌剂（卫生整理剂）、阻燃剂(如阻燃剂三氧化二锑乳液含有大量汞)等 2、染料涂料带入 染料带入(毛纺上用媒介染料时，所用媒介染剂为重铬酸钾或重铬酸钠或铬酸钠， Cr6
21、+会超标) 涂料色浆中带入 3、不能否认会从纺织助剂的制造过程中由原料和设备等带入。 4、水中带入 ？,禁限用物质超标分析,其他重金属涉嫌超标 还原染料合成过程中，某些多环酮类结构的缩合反应，必须加入铜粉或氧化铜，氯化亚铜，氯化铜加入量也较多，如果染料厂没有除铜处理或者处理不够，铜或铜离子将残留在染料中。如还原红G，还原深蓝BO，还原黄G等。金属外络合染料主要是稳定重氮色盐和阳离子染料的氯化锌复盐，也需要引起注意锌含量在染料成品中是否超标。如阳离子红2BL，黄2RL，蓝XRRL等均是氯化锌复盐。重铬酸盐作为氧化剂在硫化染料仍大量应用。,37,禁限用物质超标分析,APEO超标： APEO作为一项
22、指标也被一些国家严格限制 这个指标和更多的是后整理时柔软剂中的乳化剂等均相关 1、纺丝油剂、上浆剂等 2、前处理中的精练剂、渗透剂、去油剂、多合一精炼助剂，生物酶制剂等 3、染色中的净洗剂、匀染剂、清缸剂、低聚物去除剂等 4、很多涂料印花色浆含APEO 。 5、后整理时柔软剂中的乳化剂,38,禁限用物质超标分析,甲醛含量超标 产生原因：1、多由后整理剂造成。2、含甲醛涂料染色粘合剂含甲醛酸性固色剂等印花所用的浆料（固浆、胶浆等）导致3、 甲醛污染的助剂。一般甲醛超标可以通过高温过热及洗水来解决。也可用像乙烯脲、尿素等甲醛去除剂去除,39,甲醛含量标准 甲醛（福尔马林）：大部分国家和地区都有要求
23、，主要分三类： 类 婴儿标准（要求20ppm，欧盟改为16ppm） 类 皮肤直接接触类或称成人标准（要求75ppm） 类 非直接接触类（要求300ppm）。,5、禁限用物质超标分析,40,甲醛含量超标 利用甲醛作为反应剂，旨在提高助剂在纤维素纤维织物上的耐久性，广泛用于印染助剂。如：耐久免烫树脂整理剂，固色剂，柔软剂，粘合剂，阻燃剂，防水剂等。 甲醛在织物上的限量为75300mg/kg，应使用低甲醛助剂。有些产品有时会发生甲醛超标，原因是： 产品质量不稳定，例醚化2D树脂，如果4个羟基没有完全醚化，则经过反应后会释放出甲醛。 游离甲醛和释放甲醛，由于生成的N羟甲基酰胺为N半缩醛结构，在水溶液中
24、发生分解，是一个可逆反应，为保持平衡，最后制品都保留一定量的游离甲醛。得到的N羟甲基酰胺在高湿高温下容易水解，使甲醛再次释放。树脂整理加工过程中，温度和时间不足，造成交联不足而释放出甲醛。 分散染料中甲醛，且大大超过限量要求。 添加了甲基萘含量明显不足的分散剂MF。 不易计算作为缩合剂的甲醛投入量，造成产品中含有过量的游离甲醛。,5、禁限用物质超标分析,41,5、禁限用物质超标分析,致癌物质 1、染料或染料助剂：致癌芳香胺（偶氮、AZO）目前主要是国内和欧洲有法律法规的要求，都是要求24种致癌芳香胺每种数量20ppm。致癌芳香胺通常存在染料、涂料色浆（红黄橙色浆较多） 分散剂MF，NNO中出现稠环芳香烃（PAH）【染料填充剂】2、助剂：聚氨酯用了TDI和MDI二种异氰酸酯而产生致癌芳胺聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂或AES中存在少量致癌的二噁烷（出现在霸王洗发水）,THANK YOU！,
