1、已与 HJ537-2009 校准氨氮的测定蒸馏-中和滴定法1 适用范围本标准规定了测定水中氨氮的蒸馏-中和滴定法.本标准适用于生活污水和工业废水中氨氮的测定.当试样体积为 250mL 时,方法的检出限为 0.05mg/L(以 N 计).2 原理调节水样的 pH 在 6.0-7.4 的范围内,加入氧化镁使呈微碱性,蒸馏释出的氨用硼酸溶液吸收.以甲基红亚甲蓝为指示剂,用盐酸标准溶液滴定馏出液中的氨氮(以 N 计).3 干扰及消除在本标准规定的条件下可以蒸馏出来的能够与酸反应的物质均干扰测定,引起结果偏高.例如:尿素、挥发性胺和氯化样品中的氯胺等.4 试剂和材料除非另有说明,分析时所用试剂均使用符合
2、国家标准的分析纯化学试剂,实验用水为按 4.1 制备的水.4.1 无氨水, 在无氨环境中用下述方法之一制备(无氨水的检查见 10.1).4.1.1 离子交换法蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂(氢型) 柱, 将流出液收集在带有磨口塞得玻璃瓶内.每升流出液加 10g 同样的树脂,以利于保存 .4.1.2 蒸馏法在 1000mL 的蒸馏水中 ,加 0.1mL 硫酸(4.2), 在全玻璃蒸馏器中重蒸馏,弃去前 50mL 馏出液,然后将约 800mL馏出液收集在带有磨口塞的玻璃瓶内.每升馏出液加 10g 强酸性阳离子交换树脂(氢型).4.1.3 纯水器法用市售纯水器直接制备.4.2 硫酸， (H2SO4)
3、=1.84g/mL.4.3 盐酸 ， (HCL)=1.19g/mL.4.4 无水乙醇，=0.79g/mL.4.5 无水碳酸钠 (Na2CO3),基准试剂 .4.6 轻质氧化镁 (MgO),不含碳酸盐.在 500下加热, 以除去碳酸盐.4.7 氢氧化钠溶液，C(NaOH)=1mol/L.称取 20g 氢氧化钠 (NaOH) 溶于约 200mL 水中,冷却至恒温,稀释至 500ml.4.8 硫酸溶液，C(1/2H2SO4)=1mol/L.量取 2.8mL 硫酸 (4.2) 缓慢加入 100mL 水中.4.9 硼酸 (H3BO3) 吸收液，=20g/L.称取 20g 硼酸溶于水 ,稀释至 1000m
4、L.4.10 甲基红指示液，=0.5g/L.称取 50mg 甲基红溶于 100mL 乙醇 (4.4) 中.4.11 溴百里酚蓝指示剂，=1g/L.称取 0.10g 溴百里酚蓝溶于 50mL 水中,加入 20mL 乙醇 (4.4) ,用水稀释至 100mL.4.12 混合指示剂，称取 200mg 甲基红溶于 100mL 乙醇(4.4) 中;另称取 100mg 亚甲蓝溶于 100mL 乙醇(4.4) 中.取两份甲基红溶液与一份亚甲基蓝溶液混合备用,此溶液可稳定 1 个月.4.13 碳酸钠标准溶液，c(1/2Na2CO3)=0.0200mol/L.称取经 180干燥 2h 的无水碳酸钠(4.5)0.
5、5300g,溶于新煮沸放冷的水中,移入 500ml 容量瓶中, 稀释至标线.4.14 盐酸标准滴定溶液,c(HCL)=0.02mol/L. 量取 1.7mL 盐酸 (4.3) 于 1000mL 容量瓶中,用水稀释至标线. 标定方法:移取 25.00mL 碳酸钠标准溶液 (4.13) 于 150mL 锥形瓶中,加 25mL 水，加 1 滴甲基红指示液 (4.10),用盐酸标准溶液 (4.14) 滴定至淡红色为止.记录消耗的体积.用式(1)计算盐酸溶液 (4.14) 的浓度:(1) C(HCl)=(c1v1)/v2 即：=(0.02*25)/盐酸标液消耗量式中:C 盐酸标准滴定溶液 (4.14)
6、的浓度,mol/L;C1 碳酸钠标准溶液 (4.13) 的浓度,mol/L;V1 碳酸钠标准溶液 (4.13) 的体积,ml;V2 消耗的盐酸标准滴定溶液 (4.14) 的体积,mL.4.15 玻璃珠4.16 防沫剂 ,如石蜡碎片.5 仪器和设备5.1 氨氮蒸馏装置：由 500mL 凯式烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管组成 ,冷凝管末端可连接一段适当长度的滴管,使出口尖端浸入吸收液液面下.亦可使用蒸馏烧瓶.5.2 酸式滴定管：50mL.6 样品 6.1 样品保存水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内,要尽快分析.如需保存, 应加硫酸使水样酸化至 PH2,25下可保存 7d.6.2 样品预蒸馏将 50mL 硼
7、酸吸收液 (4.9) 移入接受瓶中 ,确保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下.分取 250mL 水样( 如氨氮含量高, 可适当少取水样, 加水至 250mL)移入烧瓶中, 加 2 滴溴百里酚蓝指示剂 (4.11) .必要时,用氢氧化钠溶液 (4.7) 或硫酸溶液 (4.8) 调整 PH 至 6.0(指示剂呈黄色)7.4(指示剂呈蓝色), 加入 0.25g 轻质氧化镁 (4.6) 及数粒玻璃珠,必要时加入防沫剂 (4.16) ,立即连接氮球和冷凝管加热蒸馏,使馏出液速率约为 10ml/min(约 20分蒸馏结束),待馏出液达 200mL 时,停止蒸馏.7 分析步骤 7.1 样品分析将全部馏出液转移到锥
8、形瓶中,加入 2 滴混合指示剂 (4.12) ,用盐酸标准滴定溶液 (4.14) 滴定,至馏出液由绿色变成淡紫色为终点,并记录消耗的盐酸标准滴定溶液的体积 Vs.7.2 空白试验用 250mL 水代替水样,按 6.2 进行预蒸馏,按 7.1 进行滴定,并记录消耗的盐酸标准滴定溶液的体积 Vb.8 结果计算水样中氨氮的浓度用式 (2) 计算:Pn=(VsVb) Vc14.011000简化:Vs0.020214.01 1000取水样 ml 数再简化:Vs280 取水样 ml 数式中:Pn水样中氨氮的浓度(以 N 计),mg/L;V 试样的体积,mL;Vs 滴定试样所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积,m
9、L; Vb 滴定空白所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积 ,mL;C 滴定用盐酸标准滴定溶液的浓度 ,mol/L. 14.01氮的原子量,g/mol.9 质量保证和质量控制9.1 无氨水的检查:用盐酸标准溶液 (4.14) 滴定 250mL 水,消耗盐酸标准溶液的体积不得大于 0.04mL.9.2 蒸馏器清洗:向蒸馏烧瓶中加入 350mL 水,加数粒玻璃珠 (4.15) ,装好仪器 ,蒸馏到至少收集了 100mL 水,将馏出液及瓶内残留液弃去.9.3 预蒸馏:在蒸馏刚开始时氨气蒸出速度较快,加热不能过快, 否则造成水样暴沸、馏出液温度升高、氨吸收不完全,馏出液速率应保持在 10ml/min 左右.如果水样中存在余氯(与氨氮可形成氯胺 ,干扰测定),应再加入几粒结晶硫代硫酸钠 (Na2S2O3 或 Na2S2O35H20) 去除.9.4 标定盐酸标准滴定溶液时,至少平行滴定 3 次, 平行滴定的最大允许偏差不大于 0.05mL.检验试验：取分析纯氯化铵 0.0382g 稀释定容至 100ml，此溶液氨氮浓度为 100mg/L。若检测此溶液氨氮浓度为 1004mg/L，则可认为实验步骤是适宜的。
