1、第一章 总论,第一节 废水来源与特性 第二节 水质标准 第三节 废水处理方法综述 第四节 废水处理反应器及动力学基础,废水的来源,第一节 废水来源与特性,根据来源不同，废水可分为生活污水和工业废水两大类。生活污水是人们在日常生活中所产生的废水，主要包括厨房洗涤污水。工业废水是在工业生产过程中所排出的废水。工业废水分为生产污水和生产废水。生产废水是指较清洁，不经处理即可排放或回用的工业废水。而那些污染较严重，须经过处理后方可排放的工业废水就称为生产污水。,return,废水的特性,废水中的污染物种类大致可如下区分：固体污染物、需氧污染物、营养性污染物、酸碱污染物、有毒污染物、油类污染物、生物污染
2、物、感官性污染物和热污染等。为了表征废水水质，规定了许多水质指标。主要有有毒物质、有机物质、悬浮物总数、pH值、色度、温度等。一种水质指标可能包括几种污染物；而一种污染物也可几种水质指标。,return,(一)固体污染物固体污染物常用悬浮物和浊度两个指标来表示。悬浮物是一项重要水质指标，它的存在不但使水质浑浊，而且使管道及设备阻塞、磨损，干扰废水处理及回收设备的工作。浊度是对水的光传导性能的一种测量，其值可表征废水中胶体相悬浮物的含量。固体污染物在水中以三种状态存在：溶解态(直径小于1nm)、胶体态(直径介于1100nm)和悬浮态(直径大于100nm)。水质分析中把固体物质分为两部分：能透过滤
3、膜(孔径约310m)的叫溶解固体(DS)；不能透过的叫悬浮固体或悬浮物，两者合称为总固体(TS)。,return,(二)需氧污染物废水中能通过生物化学和化学作用而消耗水中溶解氧的物质，统称为需氧污染物。绝大多数的需氧污染物是有机物，无机物主要有Fe3+、Fe2+、S2-、CN-等。因而在一般情况下，需氧物即指有机物。由于有机物的种类非常多，现有的分析技术难以将其区分与定量。在工程实际中主要用生化需氧量、化学需氧量、总需氧量、总有机碳等指标来描述。,return,1生化需氧量(BOD) 存在一些缺点： (1)当污水中含大量难降解物质时，BOD5测定误差较 大； (2)每次测定需5天，不能及时指导
4、实际工作； (3)废水中如存在抑制微生物生长繁殖的物质或不含微生物生长所需的营养时，将影响测定结果。,2化学需氧量(COD)化学需氧量是指在酸性条件下，用强氧化剂特有机物氧化为CO2、H20所消耗的氧量。氧化剂一般采用重铬酸钾。由于重铬酸钾氧化作用很强，所以能够较完全地氧化水中大部,return,分有机物和无机性还原物质(但不包括硝化所需的氧量)，此时化学需氧量用CODcr，或COD表示。如采用高锰酸钾作为氧化剂，则写作CODMn。,3总需氧量(TOD)有机物主要元素是C、H、O、N、S等。在高温下燃烧后，将分别产生CO2和H2O，所消耗的氧量称为总需氧量TOD。TOD的值一般大于COD的值。
5、TOD的测定方法是：向氧含量已知的氧气流中注入定量的水样，并将其送入以铂为触媒的燃烧管中，在900高,return,温下燃烧，水样中的有机物即被氧化。消耗掉氧气流中的氧气，剩余氧量可用电极测定并自动记录。氧气流原有氧量减去剩余氧量即得总需氧量TOD。TOD的测定仅需几分钟。,4.总有机碳(TOC)有机物都含有碳，通过测定废水中的总含碳量可以表示有机物含量。总有机碳(TOC)的测定方法是：向氧含量已知的氧气流中注入定量的水样，并将其送入以铂为触媒的燃烧管中，在900高温下燃烧，用红外气体分析仪测定在燃烧过程中产生的CO2量，再折算出其中的含碳量，就是总有机碳T0C值。为排除无机碳酸盐的干扰，应先
6、将水样酸化，再通过压缩空气吹脱水中的碳酸盐。TOC的测定时间也仅需几分钟。,return,(三)营养性污染物当废水排入受纳水体，使水中N和P的浓度分别超过0.2和0.02mg/L时，就会引起受纳水体的富营养化，促进各种水生生物的活性，刺激它们的异常增殖，这样会造成一系列的危害。藻类占据的空间越来越大，使鱼类活动空间越来越小，衰死藻类将沉积水底，增加水体有机物量。藻类种类逐渐减少，从以硅藻和绿藻为主转为以迅速繁殖的蓝藻为主，蓝藻不是鱼类的良好饲料，并且有些还会产生出毒素。藻类过度生长，将造成水中溶解氧的急剧减少，使水体处于严重缺氧状态，造成鱼死亡，水体腐败发臭。N的主要来源是氮肥厂、洗毛厂、制革
7、厂、造纸厂、印染厂食品厂等。P的主要来源是磷肥厂和含磷洗涤剂等。生活污水经普通生化法处理，也会转化为无机的P和N等。此外BOD、温度、维生素类物质也能促进和触发营养性污染。,return,(四)酸碱污染物酸碱污染物主要由工业废水排放的酸碱以及酸雨带来。水质标准中以pH值来反映其含量水平。酸碱污染物使水体的PH值发生变化，破坏自然缓冲作用。抑制微生物生长，妨碍水体自净，使水质恶化、土壤酸化或盐碱化。各种生物都有自己的PH适应范围，超过该范围，就会影响其生存。对渔业水体而言，pH值不得低于6或高于9.2，当PH值为5.5时，一些鱼类就不能生存或生殖率下降农业灌溉用水的pH值应为6.58.5。此外酸
8、性废水也对金属相混凝土材料造成腐蚀。,return,(五)有毒污染物废水中能对生物引起毒性反应的化学物质，称有毒污染物。工业上使用的有毒化学物已经超过12000种，而且每年以500种的速度递增。毒物是重要的水质指标，各类水质标准对主要的毒物都规定了限值。废水中的毒物可分为三大类：无机化学毒物、有机化学毒物和放射性物质。,return,1无机化学毒物无机化学毒物包括金属和非金属两类。金属毒物主要为汞、铬、镉、铅、锌、镍、铜、铁、锰、放、钒、钼和铋等，特别是前几种危害更大。金属毒物具有以下特点：不能被微生物降解；其毒性以离子态存在时最严重，金属离子在水中容易被带负电荷的胶体吸附，吸附金属离子的胶体
9、可随水流迁移，但大多数会迅速沉降；能被生物富集于体内，既危害生物，又通过食物链危害人体；重金属进入人体后，能够和生理高分子物质发生作用而使这些生理高分子物质失去活性，也可能在人体的某些器官积累，造成慢性中毒。重要的非金属毒物有砷、硒、氰、氟、硫、亚硝酸很等。如砷中毒时能引起中枢神经紊乱，诱发皮肤癌等。亚硝酸盐在人体内还能与仲胺生成亚硝胺，具有强烈的致癌作用。,return,2有机化学毒物这类毒物大多是人工合成有机物，难以被生化降解，并且大多是较强的三致物质(致癌、致突变、致畸)，毒件很大。主要有：农药(DDT、有机氯、有机磷等)、酚类化合物、聚氯联苯、稠环芳烃(如苯并芘)、芳香族氨基化合物等。
10、以有机氯农药为例，首先其具有很强的化学稳定性，在自然环境中的半衰期为十几年到几十年，其次它们都可能通过食物链在人体内富集，危害人体健康。如DDT能蓄积于鱼脂中，浓度可比水体中高12500倍。,return,3放射性物质放射性是指原子核衰变而释放射线的物质属性。主要包括X射线、射线、射线、射线及质子束等。废水中的放射性物质主要来自铀、镭等放射性金属生产和使用过程，如核试验、核燃料再处理、原料冶炼厂等。其浓度一般较低，主要引起慢性辐射和后期效应，如诱发癌症、对孕妇和婴儿产生损伤，引起遗传性伤害等。,(六)油类污染物油类污染物包括“石油类”和“动植物油”两项。油类污染物能在水面土形成油膜，隔绝大气与
11、水面，破坏水体的复氧条件。它还能附着于土壤颗粒表面和动植物体表，影响养分的吸收和废物的排出。当水中含油0.010.1mg/L，对鱼类和水生生物就会产生影响。当水中含油0.30.5mg/L就会产生石油气味，不适合饮用。,return,(七)生物污染物生物污染物主要是指废水中的致病性微生物，它包括致病细菌、病虫卵和病毒。未污染的天然水中细菌含量很低，当城市污水、垃圾淋溶水、医院污水等排入后将带入各种病原微生物。如生活污水中可能会有能引起肝炎、伤寒、霍乱、痢疾、脑炎的病毒和细菌以及蛔虫卵和钩虫卵等。生物污染物污染的特点是数量大，分布广，存活时间长，繁殖速度快。必须予以高度重视。水质标准中的卫生学指标
12、有细菌总数和总大肠杆菌群数两项。后者反映水体中动物粪便污染的状况。,return,(八)感官性污染物废水中能引起异色、浑浊、泡沫、恶臭等现象的物质，虽无严重危害，但能引起人们感官上的极度不快，被称为感官性污染物。对于供游览和文体活动的水体而言，感官性污染物的危害则较大。异色、浑浊的废水主要来源于印染厂、纺织厂、造纸厂、焦化厂、煤气J等。恶臭废水来源于炼油厂、石化厂、橡胶厂、制药厂、屠宰厂、皮革厂等。当废水中含有表面活性物质时，在流动和曝气过程中特产生泡沫，如造纸废水、纺织废水等。各类水质标准中，对色度、臭味、浊度、漂浮物等指标都作了相应的规定。,return,(九)热污染废水温度过高而引起的危
13、害，叫做热污染，热污染的主要危害有以下几点。（1）使水体溶解氧浓度降低，相应的亏氧量随之减少，大气中的氧向水体传递的速率也减慢；（2）导致生物耗氧速度加快，促使水体中溶解氧更快被耗尽，水质迅速恶化，造成鱼类和水生生物缺氧死亡；（3）加快藻类繁殖，从而加快水体富营养化进程；（4）导致水体中的化学反应加快，使水体的物化性质发生变化，可能对管道和容器造成腐蚀。（5）加速细菌生长繁殖，增加后续水处理的费用。,return,第二节 水质标准,水质标准是用水对象(包括饮用和工业用水对象等)所要求的各项水质参数应达到的限值。可分为国际标准、国家标准、地区标准、行业标准和企业标准等不同等级。生活饮用水水质标准
14、的制定主要是根据人们终生用水的安全来考虑的，水中不得含有病原微生物，水中所含化学物质及放射性物质不得危害人体健康，水的感官性状良好。,return,一、污水的排放标准 污水排放标准制定的依据 依据地表水水域环境功能和保护目标，按功能高低划分为5类： 类 主要适用于源头水，国家自然保护区； 类 主要适用于集中式生活饮用水地表水源地一级保护区、珍稀水生生物栖息地、鱼虾类产卵场、仔稚幼鱼的梭饵场等； 类 主要适用于集中式生活饮用水地表水源地二级保护区、鱼虾类越冬场、洄游通道、水产养殖区等渔业水域及游泳区； 类 主要适用于一般工业用水区及人体非直接接触的娱乐用水区； 类 主要适用于农业用水区及一般景观
15、要求水域。,return,一般排放标准有工业“三废”排放试行标准(GBJ4-73)、污水综合排放标准(GB8978-88)、农用污泥中污染物控制标准(GB4284-84)等。行业排放标准涉及各种行业，如石油炼制工业水污染物排放标准(GB3551-83)、制革工业水污染物徘放标准(GB3549-83)、医院污水排放标准(GB3548-83)、造纸工业水污染物排放标准(GB3544-92)、钢铁工业水污染物排放标准(GBl3456-92)、纺织染整工业水污染物排放标准(GB4287-92)、肉类加工工业水污染物排放标徒（GBl3457-92)、合成氨工业水污染物排放标准(GBl3458-92)等，
16、可作为规划、设计、管理与监测的依据。,return,第一类污染物能在环境或在动植物体内积蓄，对人类健康产生长远的影响，规定含此类污染物的污水必须在车间或车间处理设施排放口处取样分析，同时其含量必须符合表1-1的规定。第二类污染物的长远影响小于第一类，规定的取样地点为排污单位的排出口，其最高允许徘放浓度要按地面水使用功能的要求和污水排放去向，分别执行表1-2中的一、二、三级标难。,表1-1 第一类污染物最高允许排放浓度（mg/L）,烧碱行业（新扩建、改建企业）采用0.005mg/L。,为试行标准、二级、三级标准区暂不考虑。,return,表1-2 第二类污染物最高允许排放浓度（mg/L）,ret
17、urn,return,return,return,return,return,第三节 废水处理方法综述,废水处理方法按对污染物实施的作用不同，大体上可分为两类：一类是通过各种外力作用，把有害物从废水中分离出来，称为分离法。另一类是通过化学或生化的作用，使其转化为无害的物质或可分离的物质。后者再经过分离予以除去，称为转化法。习惯上也按处理原理不同，将处理方法分为物理法、化学法、物理化学法和生物化学法四类。,return,一、分离法废水中的污染物有各种存在形式，大致有离子态、分子态、胶体和悬浮物多样性和污染物特性的各异性，决定了分离方法的多样性。,表1-3 分离法分类一览表,return,二、转化
18、法转化法可分为化学转化和生化转化两类。具体见表1-4。现代废水处理技术，按处理程度划分，可分为一级、二级和三级处理。一级处理，主要去除废水中悬浮固体和漂浮物质，同时还通过中和或均衡等预顶处理对废水进行调节以便排入受纳水体或二级处理装置。主要包括筛滤、沉淀等物理处理法。经过一级处理后，废水的BOD一般只去除30左右，达不到排放标准，仍需进行二级处理。二级处理，主要去除废水中呈胶体和溶解状态的有机污染物质主要采用生物处理等方法，BOD去除率可达90以上，处理水可以达标排放。三级处理，是在一级、二级处理的基础上，对难降解的有机物、磷、氮等营养性物质进一步处理。采用的方法可能有混凝、过滤、离子交换、反
19、渗透、超滤、消毒等。,return,废水中的污染物组成相当复杂、往往需要采用几种方法的组合流程，才能达到处理要求。对于某种废水，采用哪几种处理方法组合，要根据废水的水质、水量，回收其中有用物质的可能性，经过技术和经济的比较后才能决定，必要时还需进行试验。,表1-4 转化法分类一览表,return,典型的污水处理流程,第四节 水处理反应器理论,一、动力学基础,二、反应器形式,四、反应器设计中的若干问题,三、水力特性,return,一、动力学基础 1、反应速率与反应级数 （1）反应速率单位时间、单位体积内某物质量的变化，单位为molm-3s-1。表示为：(11)式中的可以和V组合成A的浓度，因此(
20、12),return,（2）反应级数对于反应(13)产物P的反应速率可以表示为：(14)则P为A的a级，B的b级，合为a+b级。反应物可以分别表示为：(15) (16)需注意的是：（1）浓度均为反应物；（2）系数不一定等于A、B前的系数；（3）如不存在如此关系，叫无反应级数的提法。,return,（3）基元反应构成化学计量方程的反应序列中的反应称为基元反应。绝大多数的基元反应，其反应级数与化学计量系数完全相等，例如：引发 （17）传递 （18）传递 （19）（110）（111）,return,2、单一组分的零级反应如果已知单一组分的反应为零级反应，则（112） 边界条件：t=0 cA=cA0
21、t=t cA=cA ，故（113）（114）,return,3、单一组分的一级反应 如果反应 为一级反应，则 （115）（116）（117）（118） 由于， P的浓度，由式（116） 得（119）,return,对方程（118）进行变换可得(120)一级反应的反应物的半衰期可按3-5求得。(121),return,4、两种反应物的二级反应如果已知下列两种反应物的反应是一个二级反应，A及B的初始浓度分别为cA0及cB0,则表达式按以下方法求得。（1） 当 时，t=0 cA=cA0 cB=cB0 cP=0t=t cA=cA0-x cB=cB0-x cP=x（122）（123）,return,（2
22、）当 时 （1-24）在（0，t）内积分得：（1-25）半衰期: 对于二级反应： 所需时间 所需时间故二级反应,衰减越来越慢,return,5、平行反应（126）（127）（128）（129）,return,（330）同理 （331）,return,6、可逆反应边界条件:t=0 t=t,return,进行积分得：（132）当 时 （133）,return,7、串连反应条件: 边界条件：t=0 t=t （134）,return,（335）（336）,return,二、反应器形式,1、 理想反应器分类见图1-1,有完全混合间歇式反应器（CMB型）、完全混合连续式反应器（CSTR型）、推流式反应器（
23、PF型）等三种,return,表1-5 废水处理中的主要反应器形式,return,表1-5 废水处理中的主要反应器形式,三、水力特性反应器水力特性的测定方法采用的是示踪响应法，即在反应器的进u处加入一定量的示踪剂(如放射性同位素、有色颜料、惰性物质等)，同时测定反应器出口处示踪剂浓度随时间约变化。示踪剂的加入有两种方法，一种为连续加入，一种为脉冲加入。以推流反应器为例，如连续加入浓度为c0的示踪剂，则示踪剂从理论停留时间t0(V/Q)起，以浓度c0流出反应器，而在c0之前，示踪剂浓度为0。如用脉冲加入浓度为c0的示踪剂，则反应器出口只在t0时刻能测出示踪剂，且浓度仍为c0。具体见图1-7。图1
24、-7同时还描述了连续沉搅拌反应器和任意流反应器的水力特性。,return,图1-7 废水处理领域中常见反应器的水力特性,return,四、反应器设计中的若干问题在反应器设计过程中，首先要考虑的是反应器的选型。选型的影响因素有：(1)过程要求；(2)反应动力学，(3)废水水质；(4)经济性等。由于各因素的重要性随具体过程而异，所以在选型时，对各因素要分别考虑。在设计反应器时，还需考虑如何达到或接近所假设的理想状态。以设计连续流搅拌反应器为例，实际情况是总在某种程度上偏离理想状态，这时府考虑如何引入水流以达到理论上即刻和完全混合的要求。短路是影响反应器性能的另一个常见问题。由于短路，反应器的有效容积减小，或混合不完全，或停留时间不够，从而影响处理效果。为防止反应器内产生短路，可能需要在反应器内设置折流板，或者，如短路是内温差引起的异重流所导致，则需要以某种形式输入能量使温度均衡。为此，常采用机械搅拌和空气搅拌两种方法。,return,
