1、浙江工业大学2006 年攻读硕士学位研究生入学考试专业课试题一、单项选择题（20 题，每题 3 分，共 60 分）1恒压下纯物质体系，当温度升高时其吉布斯自由能：A. 上升 B. 下降 C. 不变 D. 无法确定2下列说法正确的是：A. 物体的温度越高，其热量越多 B. 物体的温度越高，其热力学能越大C. 体系的焓等于恒压热 D. 体系的焓就是体系所含的热量3关于 dSQ/T 0 表达式，下列说法中正确的是：A. 体系处于平衡态时，其熵值最大B. 即使消耗外功，dS Q/Tk2 ; 5. k-1k2其中正确的是：A. 1 B. 2,3 C. 1,5 D. 1,412反应：2AB2DG 的速率方
2、程为(1/V)d /dt ，当 cA,02cB,0 时，速率方程写2ABk为dc A/dt ，则 与 k 之间的关系为：k3BcA. k B. 2k C. 4k D. 8kk13当某气体在催化剂表面吸附的量较小，则该气体在催化剂表面的分解反应速率(dp/dt)可表示为：A. kp B. kp2 C. k D.k/p14关于阈能，下列说法中不正确的是：A. 阈能的概念只适用于基元反应 B. 阈能值与温度有关C. 阈能是宏观量，实验值 D. 阈能是活化分子相对平动能的平均值150.1 mol kg -1 的 CaCl2 水溶液其平衡活度系数 0.219，则离子平均活度 为：aA. 3.47610-
3、4 B. 3.47610-2 C. 6.9610-2 D. 1.38510-216等温等压下电池以实际工作电压 放电，其过程热效应 Q 为：EA. TS B. rHm C. rHmzF D. TSzF E17下列电池中，电动势与氯离子活度有关的电池是：A. Ag|AgCl(s)KCl(aq) Cl 2|Pt B. Hg|Hg2Cl2 (s)KCl(aq)AgNO 3(aq)|AgC. Hg| (s)KCl(aq) AgCl(s)|Ag D. Zn|ZnCl2(aq)HCl(aq)H 2|Pt2HgCl18在迁移管中放入 AgNO3 溶液，用 Ag 作电极，对阳极区的 Ag+进行分析，用 n(始
4、) ，n(终) ，n(迁)，n(反)分别表示：阳极区原始溶液中、终态溶液中、电迁移和反应的 Ag摩尔数，则下列哪个等式成立：A. n(反) n(终)n(始) n( 迁) B. n(反)n( 始)n (终)n(迁)C. n(反)n( 迁) n(始)n( 终) D. n(反)n( 终)n( 始)-n(迁)19对于同一种物质，微小晶体与普通晶体相比较，下列叙述不正确的是：A. 蒸气压较大 B.熔点较低 C. 熔点相同 D. 溶解度较大20对电动电位的描述错误的是：A. 电动电位表示了胶粒溶剂化层界面到均匀相内的电位B. 电动电位的值易随少量外加电解质而变化C. 电动电位的绝对值总是大于热力学电位 D
5、. 电动电位一般不等于扩散电位 二、计算题（90 分）1 （10 分）现有 298 K，1013kPa 的 N2(g)5mol， 假定该气体是理想气体，C V，m 20.8 J K-1 mol-1 且和温度无关，如果气体的压力极快地降到 101.3kPa，试求气体的最终温度及 U, H。2 （10 分）298.15 K 时，液态乙醇的摩尔标准熵为 160.7 J K mol-1，在此温度下蒸气压是 7.866 kPa，蒸发热为 42.635 kJ mol-1。计算标准压力 下，298.15 K 时乙醇蒸气p的摩尔标准熵。假定乙醇蒸气为理想气体。3 （10 分）比较下列六种状态的水的化学势：（1
6、）100 、p 、液态； （2）100 、p 、气态；（3）100 、 2p 、 、液态； （4）100 、2p 、 、气态；（5）101 、 p 、液态； （6）101 、p 、 、气态；A. 与 谁大？ B. 与 相差多少？(1)2(3)1C. 与 谁大？ D. 与 谁大？由此可得关于变化方向的什么结论？44E.比较熵 S(1)与 S(2)谁大？F. 与 何者较大？由此可得何结论？(5)64 （10 分）已知 N 分子的 2.89 K， 3353 K，试求 298.15 K 时 N 的标准摩尔统2rv 2计熵5 （10 分）过去曾有人尝试用甲烷和苯蒸气的混合物在不同温度下，通过各种催化剂来
7、制备甲苯，即 CH4(g)C 6H6(g)C6H5CH3(g)H 2(g),但都以失败告终。今若以等物质的量的甲烷与苯的混合物在 500 K 时通过适当的催化剂。（1）试问根据热力学的分析预期得到甲苯的最高产量为若干？（用百分数表示）已知 500 K 时甲烷、苯和甲苯的标准摩尔生成吉布斯函数 分别为：fmG33.08、162、172.4 kJ mol -1（2）在石油系统中，芳烃的生产有一定意义，上述过程的逆过程是芳烃加氢脱烷基反应。若在 500 K 时，甲苯和氢的物质的量之比为 11，试问甲苯的平衡转化率为若干？6 （10 分）根据相图回答： （1）分别绘出体系自 a,b,c 开始冷却的步冷
8、曲线； 相图（2）分别计算 200 克溶液自 a , c 冷却时最多能得到多少克固体，这种固体是什么？7 （12 分）已知下列电池在 25时的电动势为 1.1362 V，电动势的温度系数为5.9510 -4 V K-1 。 AgAgCl(s)HCl( 0.1)Cl 2(g, p )Pt（1）写出电极反应和电池反应；（2）计算 AgCl(s)在 25 的标准摩尔生成吉布斯函数 (AgCl,s)及 ,fmG fmS；fmH（3）计算 25时反应 2 AgCl(s)2 Ag(s)Cl 2(g)的 K 。8 （8 分）溴乙烷分解的活化能 E =229.3 kJ mol-1， 650 K 时的速率常数 k2.1410 s-a 41。现欲使此反应 20 min 内完成 80%，问应将温度控制为多少？9 （10 分）实验测得下列反应为三级反应：2NOO 22NO 2 dNO2/dtkNO2 O2有人曾解释为三分子反应，但这种解释不很合理，一方面因为三分子碰撞的概率很小，另一方面不能很好地解释速率常数 k 随 T 增高而下降的实验现象。后来有人提出如下的反应机理：NONO N2O2(快速平衡) N2O2O 2 2NO2(慢)cKA1k 试按此机理推导速率方程，并解释速率常数 k 随 T 增高而下降的原因。
