1、溴氨酸生产工艺一、简介1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸(1-auino-4-bromo-anthraquinone-2-sulfonic acid)俗称：溴氨酸。外观红色针状结晶，易溶于水，橘红色膏状或粉状物。主要用于染料中间体，制造酸性蒽醌型染料，广泛用于蒽醌型滑生染料、酸性染料、分散染料的制备。目前溴氨酸合成的染料达 3O余个结构，数十个品种。同内外市场对该品的需求巨大。如弱酸性艳蓝 GAW；弱酸性艳蓝 R；活性艳蓝 M-BR；艳蓝 KN-R；艳蓝 K3R；艳蓝 KGR等。综上溴氨酸的作用和对溴氨酸研究技术的匮乏都影响着溴氨酸下游产品的质量。其中尤其是溴氨酸质量直接影响到有关染料的色光等重要
2、质量指标而其制备过程中的得率的高低，则影响到溴氨酸的单位成本。故开发一个收率高、纯度好，可操作性强，并能注重环境保护的溴氨酸制备工艺，有着极大的经济价值和社会价值 1。结构：二、生产方法溴氨酸的生产方法就CA目录摘录就有几十种，并每年都有新技术的发明。但目前国生产溴氨酸多采用1一氨基蒽醌为原料，在浓硫酸介质中用发烟硫酸磺化，进而在浓硫酸介质中用发烟硫酸用溴索溴化，经稀释、中和、精制等制得，总收率仅为75。该工艺主要缺点是产品收率低生产过程产生污染性废水量大，对大气存在严重的浪素污染。本项目为溶剂法生产溴氨酸的工艺技术，采用二氯苯介质中氯磺酸磺化，低温水介质中浪水溴化的合成工艺，使溴氨酸收率大幅
3、提高总收率达到8O一85，制备成本得到降低。由于工艺中所用溶剂可以回收套用大幅度降低了废水生产量 低温溴水溴化工艺的采 ，消除了溴素刈大气的污染。大大降低了“ 废”治理成本。溶剂法生产工艺将成为未来溴氨酸生产的主流。1.磺化单元磺化反应大致可分为硫酸法和有机溶剂法两种，磺化剂可采用发烟硫酸或氯磺酸。无论采用哪种磺化工艺，在该反应中，或多或少会发生一些副反应，产生相应副产物，如：1-氨基蒽醌-2，4-二磺酸、1-氨基-4-羟基蒽醌-2-磺酸。前者在硫酸浓度降低时，其4-位磺酸基即自然脱落，而不影响下一步溴化；但羟基衍生物一旦生成，则很难脱落或转化。OONH2 O NH2 SO3HO2.溴化反应溴
4、化是整个过程的关键技术因为在溴化过程中很难避免副产物：1-氨基-2-溴蒽醌和 1-氨基-2，4 一二溴蒽醌的产生。这些杂质的存在会极大影响溴氨酸下游产品染料的色光等质量指标。故如何提高溴化率，避免副产物或如何提高溴的利用率，及提高溴氨酸的纯度成为溴化工艺优化的努力方向。 O NH2 SO3HOOONH2SO3HBrHBr3.产品精制溴氨酸的后处理工艺，直接关系到溴氨酸的质量。可分为以下几种工艺。A溴化反应结束后，除去过量的溴，加入较大量的水，析出溴氨酸，过滤，重新溶于水，升温至 90一 95，以 48的氢氧化钠中和，冷至 20，析出、过滤，用 15硫酸钠溶液洗涤、干燥得溴氨酸，含量达 89m】
5、 。该方法较适用于硫酸介质溴化体系，但由于用水量大，造成收率不高。B混合液中加入活性炭、硅藻土，稀碱中和，加热至 95，热过滤，母液搅拌冷却过夜 b引。利用此方法，溴氨酸的含量约 92，此法适用于水介质溴化体系。C混合液中加入水，升温至 90-95，使溴氨酸溶解，热过滤，除去不溶物，溶液分层，水相于 85用氢氧化钠液中和，冷却至 50，过滤、干燥得溴氨酸，含量达 89，此法适用于邻二氯苯硫酸介质溴化体系。D将产物用邻二氯苯萃取，使副产物溶于邻二氯苯中，分层移去邻二氯苯。再用硫酸反萃取邻二氯苯中的杂质，使邻二氯苯循环利用，可有效提高溴氨酸的含量啪 J，该法适用于溶剂法磺化工艺。4.工艺流程方框图一精母液原料一二精母液成品 参考文献溴化磺化 离析 酸压 中和和一次精制 过滤粉碎 干燥 压滤 过滤和二次精制 压滤1 CA97：144617(SU 925947)；CA 127：6730y2 近年来国内色母粒工业新动向塑料助剂，1997(2)3 丁秋龙.溴氨酸合成方法浅析.上海燃料，2002 年4 杨西川.蒽醌型酸性、分散和活性染料及其中间体生产技术的进展.化工进展，2002 年 21卷第六期5 孙伟民.化工清洁生产技术.北京:高等教育出版社
